VTiO和VPO复合氧化物催化剂的研究.pdfVIP

南京大学硕十论文 摘 要 低碳烷烃和芳烃的催化选择氧化是一个重要的石油化工过程。探讨氧化物催 化剂结构和催化性能，开发性能优良的氧化物催化剂具有重要的理论意义和应用 价值。本工作采用TEM,XRD,LRS,TPR,TPO、表面积测试和微型催化反 应评价等多种手段研究了VTio和VPO催化剂粒子大小、组成和结构分别与邻 二甲苯选择氧化和丙烷选择氧化4化性能之间的关mar.冬要结果如毛 用高能机械球磨法可获得V2矶-Ti0:复合氧化物超细微粒催化剂。发现高能 球磨过程中V205和TiO:不仅粒度减小、结晶度下降，而且发生了V205在Ti02 表面的分散，分散态V-0物种与Ti02之间存在较强的相互作用，V-0物种的可 还原性增加。球磨法制备的V205-TiO:复合氧化物催化剂邻二甲苯选择氧化催化 性能与催化剂组成密切相关。与常规浸溃法制备的V205/TiO2催化剂相比，球磨 法制备V-Ti-O催化剂具有较优良的邻二甲苯选择氧化催化性能。这一结果初步 揭示球磨法制备的V205-TiO2氧化物超细微粒催化剂结构和催化性能，为优化邻 二甲苯选择氧化V205-TiO:复合氧化物催化剂催化性能提供了参考信息。 不同方法制备的VPO催化剂丙烷选择氧化催化性能是与VPO催化剂物相组 成相关联的，(VO)2P207为丙烷选择氧化为丙烯酸和醋酸的主要活性相，而以无 定形状态存在的V5+物种或VOPO;对丙烷具有完全氧化作用。不同方法制备的 VPO催化剂由于具有不同的物相组成，对丙烷氧化表现出不同的催化性能。VPO 催化剂P组分具有抑制V对丙烷的完全氧化作用，提高丙烷部分氧化产物的选 择性。随P/V原子比增加，VPO催化剂丙烷转化率有所下降，但丙烯酸和醋酸 选择性增加。对于丙烷选择氧化VPO催化剂，适宜的PN原子比在 1.1oCe组 分的加入提高了VPO催化剂晶格氧反应活性，并且加速了催化剂晶格氧物种的 再生，从而提高了催化剂丙烷选择氧化催化活性o于 南京大学硕士论文 ABSTRACT Selectiveoxidationofhydrocarbonisoneofthemostimportantprocessesin chemicalindustry.Inthiswork,thestructureandcatalyticpropertiesofVTiOand VPOcatalystshavebeenstudiedbyusingtransmissionelectonmicrocopy(TEM), X-raydiffraction(XRD),laserramanspectroscopy(LRS),temperature-programmed reduction(TPR),temperature-programmedoxidation(TPO)、BETsurfacearea measurementsandmicroreactortests. TheultrafineV-Ti-Ocompositeoxideparticlescanbepreparedbyhigh-energy ballmillingmethod.Ithasbeenshownthatthemillingprocessinducestheformation oftheultrafineV-Ti-Ocompositeoxideparticleswithdispersionofvanadiumoxide onsurfaceofanataseTi02followingtheparticlesizedecreaseofV205andTi02.The TPRresultsindicatethatstronginteractionbetweendispersedV-0speciesandTi02 resultsintheincreaseofreducibilityofvanadiumoxide.Thecatalyticpropertiesof thecatalystsforselectiveoxidationofo-xylenewereevaluated.Ithasbeenfound thatunderthesimilaro-xyleneconversion(ca.58.0mol%),theultrafineV-Ti-O comp