无规聚苯乙烯溶液性质的光散射研究.pdfVIP

~~..，.~ 畔 ‘ ~一一一一— 一 A垦兰鱼壑型*呈r逐竺*41论文 中文摘要 高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物称为高分子溶液，它是 人们在生产实践和科学研究中经常碰到的对象。高分子溶液的性质随溶液的浓 度，温度的改变有很大的变化。Flory和Huggins藉助于似晶格模型，应用统计 热力学方法推导出了高分子溶液的一些热力学性质的表达式，大大推进了高分子 理论的发展。作为溶液的一个重要组成部分，溶剂对溶液的性质有很大的影响， 但是包括Flory-Huggins理论在内的许多高分子理论都忽略了溶剂分子的体积这 个十分重要的参数。本论文主要以激光光散射和DSC为手段来研究在稀溶液和 半稀溶液中，溶剂分子体积对于高分子溶液的影响。 1.在稀溶液中，高分子链互相分离，溶液中的链段均匀分布。当温度逐渐升高 时，我们发现在 aPS/DOP稀溶液溶液中，高分子链会产生部分的坍塌，而在 aPS/DMP稀溶液中，就没有这么明显的现象。计算机的模拟结果表明在稀溶液 中，当溶剂分子体积变大时，高分子链会发生坍塌。所以，我们认为在我们的体 系中，即在一定大小的溶剂分子中 (这里是DON，由于高分子坍塌所造成的溶 剂分子的平动墒的增加将超过高分子的嫡降低的程度，因此促成这个部分坍塌过 程的发生，同时也和模拟的结果相印证。 2.通过激光光散射对高分子半稀溶液中的Rg,Rh,弋的测量，发现在较大分子 摩尔体积的溶剂DOP中，高分子链的缠结密度远远小于体积较小的溶剂DMPe 而对半稀溶液中萃取的样品的焙松弛效应大小和退火后焙的变化的大小的比较， 也发现从aPS/DOP溶液中得到的样品的缠结密度较小。我们认为，这种差别被 是因为在大的溶剂分子中，高分子链将采取更为紧密的构象，因此不同的链之间 的相互穿插就会比在小的溶剂体积分子将受到更大的限制，显然这个时候链与链 之间的瞬时的缠结点就难以形成，导致总的缠结密度减少伊 — 一— 一一FN鱼.鱼}翌}L逊+3li^e兰— 一一一— Abstract Thepolymersolutionisthecommonobjectthatusedintheproductionpractice andthescientificresearch.Itspropertiesvarywithconcentration,temperatureand solvent.Withquasi-latticemodel,FloryandHugginsderivedthenumberof conformationofpolymerinsolutionbystatisticalthermodynamicmethod. Nevertheless,theinfluenceofsolventmolecularsizeonpolymerconformationisnot includedinFlory-Hugginstheory.Throughexperiments,wefoundtheroleofsolvent molarvolumeontheconformationofpolymerinsolutionandinthesolidstate condensedfromthesolutionthereafter.Thethesisreportsoureffortsintheinfluence ofsolventsizeontherfeeze-exactedsample,diluteandsemidilutesolution,mainly characterizedbyLaserLightScatteringandDiffere