相转移催化法立体选择性合成糖苷类化合物.pdfVIP

摘 要 本文X巡登Aft宣也(氮昔、硫昔、氧昔、糖醋)进行了合成探索。合成 中运用了相转移催化法 (四丁基嗅化馁为催化剂)，选择了比较温和的反应条件 (NaHC仇溶液为介质，室温)，合成了咪哇琳二酮的氮糖昔 (lla-f)、取代毗咙 的硫昔 (12)和 2-琉基苯甲酸四乙酞葡萄糖酷 (13)。所有化合物的结构均被 红外、质谱、核磁所证实，并且确证它们的构型为0型，所以该反应具有立体 选择性。我们讨论了它们的构型确认方法，设想了其形成机理。 关键词:糖氰相转移催化合成法承PTC荃。型糖色赳犯酮 ABSTRACT Inthispaper,thesynthesisofglycosides(N-glycosides，S-glycosides and0-glycosides)hasbeenstudied.Underthemoderatereactioncondition (Nai1C0,solution,roomtemperature),N-glycosidesof2,4-imidazolidinedi- one(Ila-f)，S-glycosidesofsubstitutedpyridine(12)and0-glycosidesof 2-mercapto benzoic acid(13) were synthesized by Phase-Transition Catalysis.ThesturctureofallcompoundswereconfirmedbyIR,N)IR,NS Inaddition,theywereconfirmedto be 0 configuration, spectra therefore this type reaction is stereoselective. Furthermore,the mechanismisproposed. Keywords:Glycosides,Phase-TransitionCatalysis,0一Configuration, 2,4-Imidazolidinedione JianZhang DirectedbyProfJianpingZou n 相转移催化法立体选择性合成搪昔类化合物 一、文献小结 糖昔 (英文名 glycoside)是糖的半缩醛经基与配基缩合失去一分子水或其 他小分子化合物而形成的一类具有广泛生理活性的化合物。结构式如下所示， 其中糖部分称为糖基 (glycone)，非糖部分称为配基 (aglycone)。糖营是糖在 自然界存在的重要形式，几乎各类生物都具有，但以植物界分布最为广泛。 X=S,N,0,C...R=H,Ac,Bz,Bn 糖普的研究早在十九世纪己开始，并取得了不少成果。1830年，由Robiquet 和BoutronCharlend首次发现苦杏仁昔，并进行了系统分析，确定它为止咳痰 之专药。许多糖昔是天然的颜料和色素，或是在生物体内起着重要的生理功能， 由此可见糖昔类物质在医药和工业上都有很大的实用价值。目前世界市场流通 的药剂中，植物性药剂超过30%，其中大部分为糖普，从而促进了人们对它的广 泛注意和进一步探索。据Klein报导，欧美的成药额每年为300亿美元，其中15% 是抗生素 (约 15亿)，其中氨基糖昔抗生素占25亿美元，糖昔的重要性由此可 见一斑。 八十年代以前，化学家己合成出氧糖昔[1-51和氮糖昔6[1，并确证它们具有抗 癌、抗肿瘤活性。硫糖昔[T-111碳糖普[12-151是近二十年发展起来的一类新化合物， 特别是碳糖昔，由于碳一碳键取代了原来的半缩醛，从而使稳定性大大提高， 具有很好的抗酶解活性。因此是一类很有用的糖昔酶抑制剂，己成为药物的有 力竞选者。 下面就各类糖营的合成方法作一些归纳: 1.相转移催化合成 (PTO [s]