新型π辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究.pdfVIP

新型r辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究 中文摘要 摘 要 本文以Me,C(Cp)(Ind)Li:和[(C,H,)Me,C]CpLi为二辅助配体首次合 成和表征了七个稀土金属有机配合物，并对其中一些配合物的催化聚合 性能进行了研究。 等摩尔比反应 分离得到了离子 0·Me,C(Cp)(Ind)Liz与无水L四1, 型配合物Me2C(Ind)(Cp)LnC1ZLi(DME),其中Ln=Nd Sm。产物经IR, 元素分析鉴定。 2.Me2C(Cp)(Ind)Liz与无水LnC13等摩尔比反应后，再与KNPh2的 四氢吠喃溶液反应，成功地合成并分离得到了相应的稀土胺化物 Me2C(Ind)(Cp)LnNPh2(THF)，其中Ln=Y,Gd,Yb。产物均经IR、元 素分析鉴定。对于Y的配合物，还进行了lHNMR表征。 3.Me2C(Cp)(Ind)Li:与SmI:于室温下等摩尔比反应，得到了相应 的二价稀土配合物Me2C(Ind)(Cp)Sm(THF)z，产物经IR、元素分析鉴定。 4. [(C,H,)Me,C]CpLi与无水三氯化杉按2:1摩尔比反应后，再用 钠砂处理，合成T双金属配合物(N【a`-Ind)Me2CCp]ISm(THF)Z。产物经 IR、元素分析鉴定。 5.以Me,C(Ind)(Cp)LnNPhz(THF)(其中Ln一Y,Gd,Yb)为单组 分催化剂，研究了其对MMA的聚合活性，结果表明其对MMA具有催 化聚合活性，但聚合的转化率均较低，而且温度对催化聚合活性的影响 很大。 6.研究了双金属配合物(【Na--Ind)Me2CCP]ZSm(THF):作为单组分催 化剂催化MMA聚合的反应，发现其可高活性地催化MMA聚合，且起 主要催化作用的是二价金属衫部分，而荀基钠部分对MMA的催化聚合 活性非常低。所得聚合物以全同立构为主。 7.初步探讨了双金属配合物[(Na十一Ind)Me2CCp],Sm(THF):对 DMAEMA及AN的催化聚合活性。结果表明该配合物能以较高活性催 化DMAEMA聚合，得到以全同立构为主的聚合物。该配合物还能引发 AN聚合，而且发现加入少量添加剂CH3(CHz),;N(CH3)3Br可大大提高聚 合转化率乡一丫一 关键词:合成，新型二辅助配体，稀土配合物， 催化聚合 新型r辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究 英文摘要 ABSTRACT ByusingMe2C(Ind)(Cp)Li2and [(CgH,)Me2C]CpLiasn-ligands, a seriesofansa-lanthanocenecomplexeshavebeen synthesized and characterizedinthefirsttime.Theircatalyticactivitiesforpolarmonomers suchasMMAwerealsostudied. 1.Twoansa-lanthanocenechloridesweresynthesizedbytheequimolar reactionofMe2C(Ind)(Cp)Li2withanhydrousLnCl,(Ln=NdandSm).Their structureswereverifiedbyelementalanalysesandIRspectroscopy 2.Me2C(Ind)(Cp)Li2reactedwithanhydrousLnCl,(Ln=Y,Gd,andYb)at roomtemperatureinTHFwithsubsequentreactionwithKNPh2gavethe correspondingdiphenylamidederivativeansa-Me2C(Ind)(Cp)LnNPh2(THF) (Ln=Y,Gd,andYb).Allthesecomplexeswereverifiedbyelemental analysesandIRspectroscopy.ForYcomplex,HNMRspectrawasa