甲醇合成催化反应机理及催化剂失活因素考察.pdfVIP

摘 要 以C02为原料生产甲醇不但可以提供清洁燃料甲醇，而且对缓解C02排放带来的环 境问题十分必要。但截至目前，C02加氢合成甲醇的反应机理及催化剂失活问题的研究 仍存在争议。甲醇合成反应机理以及催化剂失活因素研究能够为反应条件的优化以及 催化剂制备过程等催化体系的改进提供理论依据。 利用浸渍沉淀法制各了Cu／Zr02甲醇合成催化剂，并应用低温氮气吸脱附、x射线 衍射及透射电镜表征手段，考察了催化剂的比表面和孔结构、物相结构及微观形貌等； 同时，结合催化剂反应性能评价数据筛选出了较优的催化剂。结果表明，以NaEC03为 沉淀剂的催化剂CuO分散度最高，并存在大量CuO与Zr02的晶界以及边缘缺陷位，显 示了最高的C02转化率和甲醇的时空收率。 通过动力学手段考察了Cu／Zr02催化剂上甲醇合成反应的直接碳源、反应路径，研 究发现，C02与CO都是合成甲醇反应的直接碳源，其中C02加氢是甲醇合成反应的最 优路径，且CO和C02在甲醇合成反应过程中具有相互促进的作用。利用质谱在线分析 技术得到甲酸基和甲酰基是反应的中间物种。采用程序升温脱附手段，分别考察了CO、 应中间物种向甲醇的转化过程主要在Zr02表面进行，Cu则起到吸附活化反应物C02、 H2以及提高催化剂对反应物种吸附量的作用，Cu与Zr02在反应中起到协同作用。 失活因素进行了考察。结果表明，导致催化剂失活的主要因素是活性组分烧结，其次是 表面积碳，而催化剂比表面对其活性的影响较小。 关键词：甲醇合成，Cu／Zr02催化剂，沉淀剂，反应机理，失活 andDeactivition ontheMechanism Factorsof for Study Cu／Zr02 Methanol Synthesis and BaiShaofen(Chemical EngineeringTechnology) Prof．LiuXinmei Directed by Abstract Methanol aScarbonsourcescannot clean C02 fuels，but synthesisusing onlyprovide alsobea for the mechanismand keystrategy environment．However,reaction protecting deactivationfactorsaboutmethanol remaincontroversialtillnow．The catalyst synthesis reactionconditionsand Canbe tothe catalystpreparationoptimizedaccordingsynthesis and ofthe mechanismdeactivationfactors catalysts． were via method