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胶体的基本性质 （三）胶体的稳定性和流变性 第五节 胶体稳定性 一.疏液胶体的稳定性 胶体体系一般分为亲液胶体与疏液胶体。 亲液胶体为热力学稳定体系，即在常规条件下，即使加入少量其他物质，体系的稳定性也不会破坏。 疏液胶体是热力学不稳定体系，有自发破坏的本能，即分散相粒子相互吸引而自发聚集，加入某些稳定剂只能使疏液胶体有相对的稳定性。 胶体体系加入某些电解质，改变温度，加入一定浓度的大分子化合物等可使分散相粒子聚集成可分离的沉淀物。这一过程称为聚沉或絮凝，形成沉淀物称为聚沉物或絮凝物。 有人将因加入无机电解质引起的聚集称为聚沉，将加入大分子引起的聚集称为絮凝。 二.临界聚沉浓度与Schulze-Handy规则 1.临界聚沉浓度 在一定时间内引起疏液胶体有明显变化(如变浑浊, 颜色改变, 生成沉淀物等)所需加入的惰性电解质的最小浓度称为该胶体的临界聚沉浓度或聚沉值。 单位常用mmol·L-1。 2.Schulze-Handy规则 临界聚沉浓度CCC除与体系中胶体粒子浓度，反离子大小，电解质加入方式和加入时间等因素有关外，主要由反离子的价数决定。 反离子价数越高，CCC越小，CCC与反离子价数6次方成反比，此即Schulze-Hardy规则。 对于带负电胶体粒子，CCC关系： M+：M2+：M3+=（1）6： （1/2）6： （1/3）6 （式中括号中分母为反离子的价数） 一般来说，在其他条件相同时，一价反离子的CCC值约在25～150间，二价反离子的在0.5 ～2间，三价反离子在0.01 ～0.1间。 同价反离子的CCC值较为接近，但也略有不同，如 Li+Na+K+NH4+Rb+Cs+ Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+ SCN-I-NO3-Br-Cl-F-Ac- 这一顺序与它们水合离子半径由大到小的顺序大致相同。这一顺序称为感胶离子序。 3.不规则聚沉 有些溶胶加入少量电解质时发生聚沉；电解质增加沉淀物又分散为溶胶；再增加电解质量又再次发生聚沉，这种现象称为不规则聚沉。 三.DLVO理论 DLVO理论认为：疏液胶体粒子间既有因粒子带电形成的扩散双电层交联时产生的静电排斥作用，又有粒子间van der Waals力相互吸引作用，此两作用均与粒子间距离有关。当粒子间排斥能大于吸引能时，胶体体系稳定；当吸引能大于排斥能时，粒子发生聚集，体系稳定性破坏。粒子表面溶剂化层的形成有利于提高稳定性。加入反离子，压缩双电层利于粒子聚集。粒子间总作用能U（ h）为排斥能Ui（h）与吸引能Um（h）之和。 粒子间的静电排斥作用 粒子间的van der Waals吸引作用 对于半径为a，相距h的球形粒子相互吸引能Um为： 球形粒子间总的作用应为Ui和Um之和 外加电解质能极大地影响总作用能曲线，降低势垒，甚至在CCC使势垒消失。因此可根据特定的总作用曲线确定临界聚沉浓度。 C
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