第五章 溶液的酸碱性10.ppt

第五章 溶液的酸碱性 Acid–base Property of Solution 酸碱平衡在药学中的重要性 1、在活的有机体中，酸碱起着重要作用 2、药物本身酸碱性 3、在药物分析、制剂、生产的作用 第一节 酸碱理论(theory of acid and base) 电离理论：盐的水解反应 二、酸碱的电子理论简介 1923年，路易斯 提出： 凡是可以接受电子对的物质称为酸， 凡是可以给出电子对的物质称为碱。 第二节 酸碱的分类 例如：甲酸的Ka，记作Ka（HCOOH） 1、写出醋酸CH3COOH 的Ka表达式，并查阅25℃的数值。 实验测定 热力学数据计算 三 酸碱的分类 （一）一元弱酸 H2S水溶液中，存在： Na2CO3水溶液中，存在： （五）两性物质 既能释放质子又能接受质子 NH4Ac 第三节 弱酸弱碱的质子传递平衡 近似公式： 用最简式计算： 例：计算0.10mol﹒L-1的HAc溶液的pH 例：计算0.10mol﹒L-1的NaAc溶液的pH 1、磷酸溶液中H+浓度是(PO4)3-离子浓度的三倍。 用质子转移平衡式表示 加少量酸： H3O + + Ac - HAc + H2O (大量) 加少量碱: H3O+ + OH- 2H2O HAc + H2O Ac- + H3O+ + (大量) HAc + OH - Ac- + H2O 设 V(NaAc) = x mL 甘氨酸： NH3+·CH2·COO－ 在水中质子传递平衡： 作为酸： NH3+·CH2·COO－ + H2O H3O+ + NH2·CH2·COO－ Ka = 1.56×10-10 作为碱： NH3+·CH2·COO－ + H2O NH3+CH2·COOH + OH－ Kb′= 2.24×10-12 作为碱的共轭酸： Ka′= KW/ Kb′ = 4.46×10-3 pH = -lg8.34×10-7 = 6.08 第四节 酸碱质子传递平衡的移动 1．浓度对平衡移动的影响 HB + H2O B－ + H3O+ CHB↑ 平衡移动 方向 [H3O+]↑ [B－ ]↑ 注意! CHB↑ [H3O+]↑ α ↑ ？ CHB↓ [H3O+]↓ 思考题： 对一元弱酸来说， CHB↑ ， [H3O+]↑ ，α是否增大？ CHB↓， α↑， [H3O+]是否增大？ CHB↑， [H3O+]↑， α↓， 因为： α↑ 因为： 溶液越稀，α越大， 极稀溶液， α=100%， [H3O+]还是很小 2.同离子效应 H2O HAc ＋ H3O+ ＋ Ac－ NaAc Na+ ＋ Ac－ 平衡移动方向 α↓ NH4Cl NH4+ Cl－ ＋ 平衡移动方向 NH4+ ＋ H2O OH－ ＋ NH3 α↓ 同离子效应（common ion effect）： 在弱酸或弱碱的水溶液中， 加入与弱酸或弱碱含有相同离子的易溶性强电解质，使弱酸或弱碱的解离度降低的现象。 3. 盐效应 H2O HAc ＋ H3O+ ＋ Ac－ NaCl Na+ ＋ Cl－ 平衡移动方向 α↑ 盐效应(salt effect)： 在弱酸、弱碱的水溶液中加入可溶性强电解质， 使弱酸或弱碱的解离度稍增加的现象。 1.32% 0.10mol·L-1HAc 加入NaCl c（ NaCl ）= 0.10mol·L-1 1.82×10-3 mol·L-1， α [H+] 1.32×10-3 mol·L-1 1.82%。 第五节 缓冲溶液 缓冲溶液的定义 1 缓冲溶液（buffer solution） 能够抵抗外加少量酸、碱，或稍加稀释时可保持其pH基本不变的溶液。 2 缓冲作用（buffer action） 缓冲溶液对酸、碱或稀释的抵抗作用。 抗碱成分 抗酸成分 以HAc—Ac-体系为例 当Ca/Ka≥500 或α＜5% 1-α≈1 则： 条件： Ka·Ca≥20KW Ca/Ka≥500 求算一元弱酸溶液中[H+]的最简式 解： H2O HAc ＋ H3O+ ＋ Ac－ 起始浓度： 0.1