第9章紫外吸收光谱分析.ppt

波谱学简介 波谱法是化合物结构测定和成分分析的重要手段。 主要包括紫外光谱、红外光谱、核磁共振光谱、质谱等。 在材料科学、生命科学、化学、农业等领域得到广泛应用。 光学分析方法分类 第九章 紫外吸收光谱分析 9.1 分子吸收光谱 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 能级跃迁 吸收曲线的讨论： 3.电子跃迁与分子吸收光谱 讨论： 讨论： 9.2 有机物化合物的紫外吸收光谱 2.σ→σ＊跃迁 3.n→σ＊跃迁 4. π→π＊跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 5. 立体结构和互变结构的影响 立体结构和互变结构的影响 6. 溶剂的影响 溶剂的影响 7.生色团与助色团 红移与蓝移 9.3 金属配合物的紫外吸收光谱 3.电荷转移吸收光谱 9.4 紫外可见分光光度计一、基本组成 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 光路图 9.5 紫外吸收光谱的应用一、定性、定量分析 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 取代苯吸收波长计算 第十章 红外吸收光谱分析法第一节 红外吸收光谱法概述 二、红外吸收光谱产生的条件 分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式 甲基的振动形式 四、红外吸收峰强度 第二节 红外光谱与分子结构一、红外吸收光谱的特征性 红外光谱信息区 二、分子结构与吸收峰 （2）饱和碳原子上的—C—H 基团吸收带数据 三、影响峰位变化的因素 ｂ．共轭效应 （２）空间效应 2.氢键效应 四、不饱和度 第三节 仪器类型与结构 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 红外光谱仪主要部件 二、制样方法 第四节红外光谱分析一、红外谱图解析 谱图 对比 二、红外光谱分析的应用 第十一章 核磁共振波谱分析法 第一节 核磁共振基本原理 一、 原子核的自旋 讨论: 二、 核磁共振现象 ( 核磁共振现象) 三、核磁共振条件 共振条件 能级分布与弛豫过程 讨论: 讨论: 四、核磁共振波谱仪 超导核磁共振波谱仪： 样品的制备： 第二节 核磁共振与化学位移一、核磁共振与化学位移 化学位移： 2. 化学位移的表示方法 位移的表示方法 二、影响化学位移的因素 电负性对化学位移的影响 影响化学位移的因素--磁各向异性效应 影响化学位移的因素3 影响化学位移的因素4 2.氢键效应 3.空间效应 空间效应 4.各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 各类有机化合物的化学位移 常见结构单元化学位移范围 第三节 自旋偶合与自旋裂分一、自旋偶合与自旋裂分 峰的裂分 自旋偶合 二、峰裂分数与峰面积 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 峰裂分数 三、磁等同与磁不等同 2. 磁等同 两核（或基团）磁等同条件 与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定 ?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。 ? = [（ ?样 - ?TMS) / ?TMS ] 106 (ppm) ?小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧； ?大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧； 1．电负性--去屏蔽效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 -CH3 ， ? =1.6~2.0，高场； -CH2I， ? =3.0 ~ 3.5, -O-H， -C-H， ? 大 ? 小 低场 高场 碳杂化轨道电负性：SPSP2SP3 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。 ?Ha=3.92ppm?Hb=3.55ppm ?Hc=0.88ppm ?Ha=4.68ppm?Hb=2.40ppm ?Hc=1.10ppm 去屏蔽效应 ①饱和烃 -CH3: ?CH3=0.79?1.10ppm -CH2: ?CH2 =0.98?1.54ppm -CH: ?CH= ?CH3 +(0.5 ? 0.6)ppm ?H=3.2~4.0ppm ?H=2.2~3.2ppm ?