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河南化工
HENANCHEMICALINDUSTRY 2013年 第 30卷
环己酮Baver—Villiger氧化反应制备 £一己内酯的研究进展
章亚东 ,位蕊蕊
(郑州大学化工与能源学院 ,河南 郑州 450001)
摘 要 :£一己内酯是一种重要的有机合成 中间体 。介绍 了 £一己内酯的特性 以及 由环 己酮制备 £一己内酯的方
法。本文重点阐述了环己酮氧化法中的过氧酸化法、双氧水氧化法、氧气氧化法和生物氧化法,并逐一探讨各种方
法的优缺点。对双氧水氧化法中的催化剂分为均相催化剂和非均相催化剂两部分分析比较其优缺点。
关键词:环己酮 ;己内酯 ;催化剂 ;氧化剂
中图分类号:TQ225.24 文献标识码:A 文章编号:1003—3467(2013)09—0022—06
ResearshProgressofThePreparation ofs—caprolactonbyBaver—Villiger
OxidationReaction from Cvcl0hexan0ne
ZHANG Ya—dong .W EIRui—rui
(SchoolofChemicalEngineeringandEnergy,ZhengzhouUniversity,Zhengzhou 450001,China)
Abstract:s—caprolactoneisanimportantintermediatefororganicsynthesis.Characteristicsofthe£一ca-
prolactoneandsynthesismethodof£一 caprolactonearedescribed.themethodsuchasBaeyer—Villiger
cyclohexanoneoxidation,oxidationofcyclohexanonewithper—carboxylicacid,H202,02,andtheenzyme
eatalysismethodaresummarizedinthisarticle,andexploretheadvantagesanddisadvantagesofthevari.
OUSmethodsonebyoneareexplored.Thehomogeneouscatalystsystemsarecomparedwiththeheteroge—
neouscatalystsystemsinhydrogenperoxideoxidationmethod.
Keywords:cyclohexanone ;caprolactone ;catalyst;oxidant
£一己内酯作为一种重要的有机合成中间体,可 述了环己酮Baver—Villiger氧化法中的过氧酸氧化
以合成聚己内酯或与淀粉等物质共混改性 ¨j,其应 法、H0 氧化法、氧气氧化法和生物氧化法。并对
用也是非常广泛的。8一己内酯的合成在生产的安 各种方法进行对比和展望。
全性以及产品的稳定性等方面有一定的难度 J,合
1 过氧酸氧化法
成技术难度较大。随着己内酯用途的不断扩大,市
场需要越来越大,有关 s一己内酯的研究也 日趋受 1899年,Baeyer和 Viiliger使用当时最强的氧
到广大科研工作者的重视。 化剂过硫酸将环己酮氧化成了s一己内酯 。随
根据8一己内酯的合成工艺和原料的不同,e一 后,科研工作者又经过大量的研究,使得过氧酸被应
己内酯的合成方法有 1,6一己二醇脱氢法 、6一羟 用于这一领域 。
基己酸分子内缩合法 、己二酸酸化法 、环己酮 间氯过氧苯 甲酸(m—CPBA)是其中最有代表
氧化法等。无论是从原料 ,还是从反应装置 以及反 性的氧化剂,Alam等 以二氯甲烷为溶液,
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