助催化剂对乙烯和苯乙烯共聚反应的影响.pdfVIP

摘要 最近几十年，乙烯一苯乙烯的基聚合成为人们研究的热点。到目前为l【=，有 关乙烯和苯乙烯共聚合的报道很多，依照催化体系特征和反应条件，可合成出无 规、交替、嵌段和假无规共聚物。 化荆，在给电子体二苯基二甲氧基硅烷(DDS)存在下，催化乙烯和苯乙烯共聚 合，重点研究了助催化剂对N催化剂催化乙烯和苯乙烯菇聚合的影响。考察了 A1／Ti摩尔比、苯乙烯单体的浓度以及SiFfi摩尔比对共聚反应的影响。共聚产物 的表征，共聚产物包括苯乙烯均聚物(无规聚苯乙烯)，乙烯一苯乙烯共聚物及 乙烯均聚物。在实验过程巾得到了如下一些初步的结论： 增加，然后降低：而A．1Et、催化体系变化幅度很小。随着A1／Ti摩尔比的增加， Et2AIOAIEt2体系的共聚产物中无规聚苯乙烯的含量不断减小，聚乙烯含量不断 增加，乙烯一苯乙烯共聚物的含量也会明显减小；对于A1Et，体系，随着A1／Ti 摩尔比的增加，共聚产物中无规聚苯乙烯和聚乙烯虽然也表现}_h相同的变化趋 势，但变化的幅度较小，乙烯一苯乙烯共聚物的含量则基术不发生变化。 乙烯一苯乙烯共聚物的”C．NMR研究表明：共聚物中含有苯乙烯单体的眼 段结构；采用Et2A10A1Et：为助催化剂，共聚物中苯乙烯单体的含量会大大增加， 的共聚物中苯乙烯嵌段的分布相对比较均匀，使乙烯链段分布也比较均一，故只 有一个熔点；AIEt，催化体系的其聚物中苯乙烯链段分布不均匀，造成乙烯链段 的长短不一，所以有两个熔点存在。GPC结果表明对于Et二A10AIEt2体系，随着 ～厂11i摩尔比的增加，分子尾有变化，特别有些样品的GPC图巾出现了倒峰。可 能足随着分子量的增加，共聚物中苯乙烯单体含量也增加。对于A1Et。体系，由 于苯乙烯单体的含量比较低，因而没有倒峰出现。 从苯乙烯的浓度对共聚反应的影响可以看出，在A1／Ti=200时，随着苯乙 烯浓度的增加，两种催化体系f崔化活性均会增加：在A1厂11j=25IV，随着苯乙烯 浓度的增加，两种催化体系中乙烯一苯乙烯共聚物的含员均会明^＆增加。共聚物 经过DSC表征，发现Et2AIOAIEt2体系的共聚物中苯乙烯单体的含量很大，苯乙 烯的链段很长，所以乙烯的嵌段很短。AIEt3体系随苯乙烯浓度的增加，共聚物 的微观结构变化很大。GPC研究表明，两种催化体系制得的共聚物的分子量及 其分布也有差异。 本论文还研究了在A肝i=200、25和10时，DDS对共聚合的影响。研究表 明，随着催化体系的不同，催化活性，共聚物中各级分含量以及乙烯一苯乙烯共 聚物的微观结构都存在差异。 关键词：N催化剂、助催化剂、乙烯一苯乙烯共聚物、乙烯和苯乙烯共聚合 ABSTRACT tothe of Inthe interesthasbeendevoted synthesis decade．great past well—defined onthepolymerization copolymers．Depending ethylene-styrene the and conditions pseudorandom been have synthesized． ethylene-styrenecopolymers The of and hasbeen using styrene pertbrmed ethylene copolymerization with andA at