芳构化反应合成N-苯基取代胺类化合物新方法研究.pdfVIP

硕士论文 芳构化反应合成N．苯基取代胺类化合物新方法研究 11111 1 I Il[rI III IIII IIl 摘 要 N．苯基取代胺类化合物是重要的有机医药中间体，目前主要的方法是卤代芳烃在重 金属或其盐催化下与胺类化合物进行乌尔曼缩合而成。 本文主要是将3．苯基．2，4．二氧杂．3．硼杂双环[3．3．1】．7．壬酮用于芳构化试剂，向胺类 化合物的氮原子引入苯基，合成的N．苯基胺类化合物。这是一种新型的N一苯基取代胺 类化合物的合成方法。 文中以间苯三酚为原料，通过高压氢化得到1，3，5。环己烷三醇(66％)，再通过苯硼酸 酮(65％)。 将3．苯基．2，4．二氧杂．3．硼杂双环[3．3．1】一7．壬酮与哌啶在各种条件下进行反应，寻找 合适的反应条件，发现分子筛加入除去反应生成的水为必不可少的因素，溶剂的选择主 要取决于对胺类化合物的溶解度，优先选择低沸点溶解度好的溶剂。此反应在常温下反 应6h即可反应完全。 在适宜的反应条件下，将3．苯基．2，4．二氧杂．3．硼杂双环[3．3．1]．7．壬酮与各类仲胺和 伯胺进行N．芳构化反应，得到各种N．苯基取代的胺类化合物，并测算其产率，讨论了 胺类化合物的空间位阻效应与电子效应对N．芳构化反应的影响。空间位阻越大对反应 越不利，N原子上连接供电基团有利于N．芳构化反应的进行，吸电基团则不利于反应 的进行。继而推断出仲胺的N．芳构化反应机理为N原子上的孤对电子进攻羰基的C原 子进行的亲核加成反应。 本文研究的是一种全新的N．苯基取代胺类化合物的合成方法，未见文献报道，且可 在温和条件下反应，具有一定的理论研究与实际应用价值。 关键词： N．苯基胺类化合物，芳构化反应，伯胺，仲胺，方法学 Abstract 硕十论文 Abstract aminesare intermediatesand N—phenyl importantorganicpharmaceutical usually withamines Ullmanncondensationof aromatic catalyzedbyheavy preparedby halogenated metalsortheirsalts． was isa Anew methodforthe of amines synthetic preparationN-phenyl developed．It new aromatizationreaction in the of involving application asthe originofphenylgroup． 3-phenyl-2，4一dioxa-3一borabicyclo[3．3．1]nonan-7一one Inthis Was from preparedphloroglucinolbyhydrog paper,cyclohexane一1，3，5-triol