孔雀石催化合成1，4-丁炔二醇的研究.pdfVIP

中国．成都2010年9月全国第16届有机和精细化工中间体学术交流会 孔雀石催化合成l，4．丁炔二醇的研究 王娟芸。蒋毅。谢建川5陈君和。张小霞。蒋伟。 (‘中国科学院成都有机化学研究所成都610041，“四)JlJq化集团公司催化剂厂成都610301) 摘要：研究了自制的孔雀石催化剂对甲醛乙炔化反应的催化性能，并对该催化剂进行 了XRD表征，结果表明该催化剂对醛炔化反应具有很好的催化活性，l，4一丁炔二醇产率约 95．05％，该催化剂的晶相主要是碱式碳酸铜。 关键词t丁炔二醇孔雀石催化剂 Theresearchon of self-mademalachite preparationbuty’nedioiusing Jianchtlanb，Chen Wei‘ WangJuanyuna,JiangⅥI，XieJunhe*,ZhangXiaoxias,Jiang Institute (*ChengduofOrganicChemi沁，ChineseAcademyofSciences，Chengdu610041，China) (b Plant，SichuanChemical 610301，China) Catalyst Worlcs(Oroup)。Chengdu Abstract：Inthis oftheself-mademalachiteon of paper,thecatalyticcapability preparation was the WasstudiedXRDcharacteristics．The butynediolinvestiqated，andcrystallingphase by results showedthatthismalachitehadthe ofthe very catalytic good activity,theyidd was Was the basiccarbonate． 1,4-butynediol 95．05％，catalyst’Scrystallingphasemainlycupric Keywords：butynediol，malachite，catalyst l，4．丁炔二醇(BD)经催化加氢制备的l，4_丁二醇(BDO)是一种重要的有机合成中间体， 等衍生物的需求骤增，我国对BDO的需求量大幅度增长。BD可由甲醛乙炔化合成，我国 有丰富的煤炭和天然气资源，电石产量占世界电石总产量的三分之一左右，因此以非石油路 线乙炔为原料生产1，4-丁炔二醇具有得天独厚的条件和优势。 我国发展BD生产起步较晚，生产规模小，工艺也比较落后，并且大型装置及催化剂主 要从国外进口，价格昂贵。国内的报道的醛炔化催化剂集中在CuO．Bi203／载体中各种载体 的研究【¨】，未见工业化报道。DuPont公司以人工合成孔雀石为催化剂HI，其活性很高、稳 定性、过滤性能好，其经验式为CuC03·Cu(OH)2，之后又报道了含Bi的孔雀石【5】o本文在 此基础上进一步探讨了孔雀石催化剂的制备规律。 1．实验部分 1．1催化剂的制备 Curi03)3·3H20，适量水，搅拌待溶解，再滴碳酸钠溶液，将生成的沉淀抽虑、洗涤、干 通讯联系人：王娟芸．Email：sx_wjy@tom．corn 巾国 成都2010年0月仝l目第16坷有机和精细化工中间体学术交流会 燥，研磨成粉，备用。 1．2乙炔化催化剂性能评价 乙炔化反应使用问歇搅拌反应釜．宜骑时将催化剂109利37％“1甲醛格液100ml做入 反应器内，井置于恒温油潞中。在常压下．先通Nz赶尽系统内的空