铝恒流阳极氧化过程中的电化学振荡研究.pdfVIP

助 锨 材 料 2009年增刊(40)卷 铝恒流阳极氧化过程中的电化学振荡研究。 曹阿林1’2，张胜涛1，朱庆军2，侯保荣2 (1．重庆大学化学化工学院．重庆400030；2．中国科学院海洋研究所，山东青岛266071) 摘要： 通过对铝试样在硫酸中恒流阳极氧化过程 外的其余部分用环氧树脂密封，工作面分别用600、 研究发现，阳极氧化电位随着氧化时间出现典型的非 连续型电化学振荡现象，通过反应体系的动力学方程 水清洗，2009／L硝酸化学抛光2rain，蒸馏水清洗后， 分析，表明氧化电位的非连续型电化学振荡的现象是 反应体系状态、界面微分充电电容、传质过程和电极表 行恒电流(J=2mA)阳极氧化实验，对极为同材质纯 l 面状态等因素共同耦合而诱发的结果，并且阳极氧化 铝，工作电极面积：对极面积=1 1，采用CorrTest 膜的形成过程可能存在着氧化膜的生成、击穿、溶解和 电化学测试系统(华中科技大学研制)，参比电极为饱 成孔4个阶段，提出了阳极氧化膜的生成一击穿一溶 和甘汞电极(SCE)，反应在室温，无搅拌条件下进行。 解一成孔机理模型。 表l为试样的化学成分。 关键词：阳极氧化；恒电流；氧化电位；电化学振荡 裹l铝试样材料的化学成分 Table1 ofthealuminium 中图分类号：TGl72 文献标识码：A Composition sample 文章编号：1001-9731(2009)增刊一0460-03 Al Si Fe Cu 成分 1 引 言 含量(％)99．65O．130．2 0．01 O．01 电化学振荡现象是电化学体系在极化过程中，电 3结果与讨论 流或电位随时间发生周期性波动的现象，是一类特殊 3．1氧化电位的振荡现象 的化学振荡，根据振荡周期波形的不同，可以将其分为 图l为铝在硫酸中恒电流阳极氧化时氧化电位与 连续型振荡和非连续型(弛豫型)振荡。与连续型振荡 氧化时间的关系曲线。可以看出阳极氧化电位随氧化 比较，非连续型振荡的波形主要体现以下特征；体系的 时间呈现规则电化学振荡变化，振荡周期基本固定，且 状态变量(电压、电流)的数值大部分时间内都保持在 具有非连续型电化学振荡特征。每个振荡周期都包括 极大值或极小值附近．并且在极短的时间内完成极大 慢变过程——跃变过程——慢变过程——跃变过程4 值与极小值间的转换，其时间响应曲线在某些时刻会 个阶段，在跃变过程和慢变过程之间出现尖锐峰，氧化 出现突变，表现出尖锐的峰。当金属电极表面状态发 电位达到极大值和极小值，具有典型的非连续型电化 生变化时，常常伴随着电化学振荡现象的发生，弄清其 学振荡特征。 本质有十分重要的意义，因此近年来金属电化学振荡 已成为电化学领域的研究热点[1q】。 铝阳极氧化过程中形成的氧化膜可以