用石英毛细管反应器研究近临界水中双酚A的热稳定性.pdfVIP

用石英毛细管反应器研究近临界水中 双酚A的热稳定性 柳颖萍，潘志彦宰 (浙江工业大学生物与环境工程学院，浙江杭州310032) Email：panzhiyan@zjut．edu．ca 摘要：用研发的耐高温高压石英毛细管反应器(ID=0．3～1．0mm)开展了近临界水中双酚 A(BPA)的热稳定性研究。将装样后的石英毛细管反应器装入冷热台中迅速加热升至所需温 度，反应压力由初始溶液量计算，二定的反应时间后，快速冷却至室温，产物提取所定容在 乙醇中采用气．质联谱(GC．MS)和气相色谱(GC)进行分析。在投料比(6．O)、温度(260～3604C)、 产率的影响。研究结果表明，BPA的稳定性受温度及时间的影响均较大。石英毛细箭反应器 与不锈钢高压反应釜相比，反应器壁不具有催化活性，所用物质量在毫克级，在显微镜卜．能 观察其相态变化，也可迅速加热和冷却，实验结果更为精确。 关键词：双酚A；近lI缶界水；石英毛细管反应器：热稳定性 聚碳酸酯(PC)是一种综合性能优良的热塑性工程塑料，学名2，2一双(4一羟 基苯基)丙烷聚碳酸酯，双酚A(BPA)是PC的单体，学名为2，2一二对羟基苯基 丙烷，是一种重要的有机中间体，主要用于生产聚碳酸酯和环氧树脂。El前，对 PC进行回收以得到单体BPA是近年来人们一直关注和不断探讨的重要课题。1。： 超临界流体技术是国际上公认的绿色技术，国内外已经有很多学者进行了废 旧塑料的超临界解聚研究。Huang等晗3研究了超亚临界乙醇中PC的解聚，Pan等。·43 分别研究了超亚临界甲苯及二甲苯中PC的解聚；Tagaya等嵋3对超／近临界水解聚 PC进行了研究：潘志彦等哺3开展了BPA在超／亚临界乙醇、甲醇中的稳定性研究，‘ 发现随温度的升高BPA的稳定性下降。 单体的稳定性是研究解聚反应的基础，国内外学者极少研究聚合物解聚产物 在超临界流体中的稳定性，而在实际的解聚过程中，目标产物的实际产率低于理 论值，这是由于目标产物单体在反应条件下不稳定，进一步分解所致。本实验用 研发的耐i高温高压石英毛细管反应器H1(IO0．3-1．0ram)开展了近临界水中PC的 解聚产物BPA的稳定性研究。毛细管反应器具有快速、安全、耐压耐温、抗腐蚀、 节省资源等优点，且石英管不具有催化活性，可迅速加热和冷却，实验结，泶较为 精确。饽1同时，可利用具有偏光功能显微镜直接观察亚临界水中BPA的相态变化或 晶体变化：利用此种反应器的相关研究国外尚未报道，本研究探索BPA在近临界 水中的分解行为，为正确选择反应条件提供了更为可靠的依据。 基金项目：国家自然科学基金资助项目。}通讯联系人 1实验 1．1实验试剂及设备 去离子水为实验室自制。热台(美国INSTECHCS402)，用于对样品加热冷却处 理；熔融石英毛细管(ID O．3—1．0mm，美国PolymicroTechnologies)：具数码摄像 系统偏光_fI区微镜(德国Leica)。 1．2实聆过程 取…段长度约5cm的石英玻璃管，用氢火焰将一端密封，在显微镜下观察密 封情况，称重空管；将BPA装入石英玻璃管，称重；将蒸馏水用进样针注入石英 毛细管，’离心(离心速度6000r／min，离心60s)后称重；用氢火焰封口，称重； 将石英毛细管放置于热台快速升温；恒温反应至所需反应时间后快速冷却至一定 温度j在升温或降温过程中，使用偏光显微镜观察毛细管中聚合物单体的形态相 态变化情况。 1．3产物分析 将反喧后的毛细管反应器破碎，定容于10ml乙醇中，采用气．质联谱、气相色 谱进行定性、定量分析。采用外标法测定产物中BPA和苯酚含量。BPA的稳定性用 BPA的州收率来表征，回收率越高，则稳定性越好。BPA回收率指实验后剩余的BPA 量与BPAI’l勺投加量之比。由于在超临界介质中，BPA可能会分解产生苯酚，因此， 实验也研究苯酚产率与实验条件的关系。苯酚产率按BPA完全分解所产生的苯酚理 论量计。计算公式如下： BPA!四收率(％)=三兰!{鑫丢芸等×·。。％ 飙崤％，=丽蒺鬟蔫‰舢。％ 2结果与讨论 2．1利用毛细管反应器观察BPA在近临界水中的相态变化 样品刚定二．F冷热台内，通过与冷热台相连的温控器的调节，达到控制体系温度的 结合偏光湿微镜进行在线观