纳米PWA%2fSiO2掺杂ABPBI高温质子交换膜的制备研究.pdfVIP

纳米PWA/SiO 掺杂ABPBI高温质子交换膜的制备研究1 2 * 董飞龙 ，李忠芳 ，王素文，于先进 ( 山东理工大学化学工程学院, 山东, 淄博,255049,E-mail:zhfli@sdut.edu.cn ） 1.前言 质子交换膜是燃料电池中的关键部件之一，目前新型高温质子交换膜的研究成为质子交换膜燃料 电池（PEMFC ）研究的热点。聚苯并咪唑（PBI ）是一种具有巨大潜力的新型耐高温材料，聚 2,5- 苯并咪唑（ABPBI ）是PBI 中的一种，由于其原料易得、合成方法简单，因此，ABPBI作为高温质子 交换膜的开发研究受到人们的重视。但是，由于通常掺杂的液体酸易流失，所以本文采用掺杂 PWA/SiO2纳米无机材料以提高复合膜的电导率和使用寿命。 3,4-二氨基苯甲酸（DABA ）在多聚磷酸（PPA ）中缩聚合成了ABPBI ，向反应液中加入一定量的 PWA/SiO2纳米无机材料，用刮膜的方法制备了一系列的杂化膜。 2.实验 2.1 纳米PWA/SiO2 的制备 在带有电磁搅拌的锥形瓶中加入 5g 磷钨酸（PWA ），10g 正硅酸乙酯（TEOS ）缓慢的滴加到 锥形瓶中,控制滴加速度与搅拌转速，搅拌 8h,使TEOS在PWA 的作用下水解成纳米PWA/SiO2 ，放入烘 箱中烘干残余的溶剂并机械粉碎,即得纳米PWA/SiO2 . 2.1 ABPBI 杂化膜的制备 在装有机械搅拌装置以及N2保护入口的 250mL 的三口烧瓶中， 50g 85% 的PPA加入其中，控制 N2流速，搅拌加热到 200 ℃以除去瓶中空气，加入4g 3,4-二氨基苯甲酸（DABA ）并在200 ℃下反应 5h,待反应结束时加入一定比例的制备好的纳米PWA/SiO2 ，继续搅拌 0.5h使其分散均匀，反应完成后， 反应物倒在不锈钢板上用刮膜刀刮成膜，放在 100℃烘箱中 12h,然后骤冷到-20℃，在去离子水中揭 下得到复合膜。复合膜浸入去离子水中以除去多余的磷酸，常温下烘干，干的膜厚度在 60-100um之 间，待用。利用上述方法,加入的PWA/SiO 分别为 2g和 4g, 所得的膜分别以ABPBI/PWA/SiO -1 和 2 2 ABPBI/PWA/SiO -2 表示。实验表明，过量的PWA/SiO 会使杂化膜的机械性能变差。 2 2 3.结果与讨论 ABPBI/PWA/SiO 膜在相对湿度(RH=100%)时的质子传导率,如图 1。ABPBI/PWA/SiO -2 的电导率 2 2 高于ABPBI/PWA/SiO -1 的电导率，这是由于前者杂多酸的含量高于后者。所以随着PWA/SiO 含量 2