Eu3%2b冠醚配合物的合成、荧光性质及与DNA作用研究.pdfVIP

2011年中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集 Eu3+冠醚配合物的合成、荧光，I生质及与DNA作用研究 李寒玉，杨天林4，王文华 银川 750021) (宁夏大学能源0L_Y-重点实验室，化学4L．x_学院， 进行了结构表征。荧光光谱实验表明：配合物的荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱。此外，通过 光谱法研究了配合物与DNA的作用方式，结果表明：配合物与DNA均以插入方式键合，但配合 物l与DNA的作用强于配合物2。 关键词：稀土配合物荧光性质插入作用 1．前言 DNA是生物体内重要的遗传物质，对生物的生长、发育和繁殖起着重要作用。在医药研究中， DNA是抗癌药物作用的主要靶物质，一些药物小分子与DNA作用后，会改变病变DNA的转录和 复制，从而达到治疗疾病的目的。因此研究小分子物质与DNA的相互作用是探讨抗癌药物治病机 理的重要途径【l】。稀土配合物可治疗血栓、糖尿病、癌症等疾病，因此研究稀土配合物与DNA的 作用对抗癌药物的发展和生物核酸酶的模拟具有一定的积极意义12J。本文合成了两种新型酰胺型开 链冠醚及其Eu”稀土配合物，对其进行了结构表征，研究了配合物的荧光性质及其与DNA的相互 作用。 2．实验部分 2．1试剂与仪器 小牛胸腺DNA(ct．DNA)为市售生化试剂；其余试剂均为市售分析纯试剂，用前未做进一步处 理，整个实验过程均使用二次蒸馏水。ct—DNA纯度以彳260伪2801．8衡量，浓度由260nm处的吸光度 L‘mol-1‘cm。)。 确定(E260=6600 Vario Elementar EL型元素分析仪(德国)：DDS。12A型数字电导率仪(杭州东星仪器设备厂)： 本岛津)；INOVA．400MHz核磁共振仪(德国布鲁克)；WRS．1B数字熔点仪。 2．2配体和配合物的合成 2．2．1配体的合成 熔 点 ：184．9—187．4℃， ， 7．259—7．629(m，18H，ArH_；}I]CloH6一)。 2．2．2配合物的制备 配合物1的制备：称取0．2mmol配体L8于10ml氯仿中，搅拌，缓慢滴加含有O．2mmol ml乙酸乙酯溶液，继续搅拌，lOd,时后有大量黄色沉淀产生，离心分离，分别用 RE(pic)39H20的5 少量氯仿和乙酸乙酯洗涤三次，真空干燥，得黄色粉末。 配合物2的制备方法同上。 3．结果与讨论 +通讯联系人E-mail：yang_tl@nxu．edu．cn，基金项}{：国家自然科学基金资助项目 教育部科学技术研究重点基金资助项目(208159) 216 ：!!!兰兰皇兰兰兰圭兰丝兰丝兰兰查兰兰坌兰圭墨 3 l配合物的结构裹征 3l I配台物的纽成分}J『 测定丁配台物的元素分析和摩尔电导率，结果表明。两种配台物的组成分别为IEulpic)，111Ⅷ 1Eu(pic)jLo】41l，o，E均为非电解质e 3I 2配台物的红外光谱分析 表明配体的羰基氧和醚氧均与稀土离于6d位．苦味酸根以双齿形式与Eu”配位。 3．2溶剂对配合物荧光光谱的竟}三响 CH，CNDMF．这可能是由于溶剂也参与了配位，即所谓的溶剂效应”J。 望LJ。鏖逊圭∑J ∞Ⅲ Ⅲ¨… __、 …) 图1室温F配舍物I和配合物2：ig-不同溶剂中的荧光光谱 3．3配合物1JDNA作用方式研究 3,3 1紫91)L谱分析 目2DNA对配台物I和配合物2的紫外光谱的影响 图2为两种配合物与DNA作用的紫钋光曙圈。从图可咀看出，配合物往379nm处有吸收 峰．随着DNA的浓度的增加，谚峰产生减色效应，表明配合物与DNA发生了插入作用”1。根据双