聚芳硫醚砜酰胺薄膜的制备与研究.pdfVIP

20lO年10月27日-29日2010年全困高分子材料科学与工程研讨会 中国·南吕 C．O．47 聚芳硫醚砜酰胺薄膜的制备与研究 黄光顺‘，张刚2土孝军3，龙盛如3，杨杰3，4+ (1四川大学高分子科学与工程学院，成都，610064 2四川I大学化学学院，成都，610064 3四川大学分析测试中心材料科学技术研究所，成都，610064 4四JII大学高分子材料工程国家重点实验室，成都，610065) 聚芳硫醚砜(PAsS)由丁．分子链结构中强极性矾l基的作用，该聚合物为非晶性聚合物， 玻璃化温度高达215℃，具有优良的抗冲击性和耐高温性，同时相对聚苯硫醚其具有较好的溶 解性能(能溶r强极性非质子溶剂中，如DMF、NMP等)，但其溶液不稳定，与溶剂形成共 晶…溶剂结晶化物川。聚芳硫醚酰胺(PASA)中由于酰胺键的存在，它具有良好的热性能、 溶解性和加工成型性¨J。本文合成出了聚芳硫醚砜酰胺(PASSA)(Scheme1)，通过红外，核 磁证实了其化学结构，j{二以NMP为溶剂，将PASSA配成‘系列不同质量分数的溶液，然后 以沉浸沉淀相转化法制备分离膜，用SEM表征了’分离膜的断面结构，通过溶解性实验表明 PASSA能溶解于DMF，DMSO，NMP等溶剂，且溶液性质稳定。 关键词：聚芳硫醚砜，聚芳硫醚砜酰胺，溶解性，分离膜 na。c乇卜sQ(oa…：N“妁c弋矿8飞矿∞a+n 112N弋夕一8飞夕一3飞扩8飞—矿M12=～Q—sQ—K≯sQM：骂 ps铲葑Qs《QsQ甏j-n Scheme routeofPASAA 1．Synthesis 将硫化钠与对氟苯甲酸在进行亲核取代反应，制得4，4’一一：甲睃二苯硫醚，将其酰化后 制得4，4’_-二甲酰氯■苯硫醚；将自制的4，4’．双(4．氨基苯基硫醚)二苯砜p哜口4，4’一二甲 酰氯二苯硫醚按1：1．0l的摩尔比，以NMP为溶剂进行低温溶液缩聚反应，制得了聚芳硫醚砜 酰胺酰胺粗产品，水洗、丙酮抽提、真空于燥得到PASSA纯树腊。并列．丰对脂进行了红外和核 磁表征。 cm一，1492cm～，1396cm。1为苯环骨 聚合物树脂的红外谱图如Fig．1，其中：1588cm～，1521 155 架振动吸收峰，3304cm～，1662cm一为．CONH一的振动吸收峰1314cm。和l cm一为一s02．的 1076 振动吸收峰， cm叫为一s-的振动吸收峰，827cm。则为苯环对位取代面外弯曲振动吸收 峰；聚合物树脂的核磁共振图如Fig．2，共有7组峰，峰的面积比为1：1：1：1：1：1：1，但由丁． H2和H3所处化学环境很相近所以H2和H3所形成的峰有部分重叠。结合红外谱图和IH．NMR ‘通信联系人：杨杰，E-mail：ppsf@SCU．edu．cn 352 2010年IO月27B-29日 2010年仝国高分子材料科学与工程研i怆 中瞄南品 谱图．表明所得树脂为预期聚台物；聚台物的溶解性实验表明在常温下PASAA能溶解于NMP、 DMF、浓硫酸等溶剂中．且维液稳定．长时间(8周)陈放不会折出。 将PASSA树船以NMP为褡剂配成质量分数分别为：12％．1s％．18％．21％的溶液，采 用沉浸沉淀相转化法制备分离膜，得到分离膜的断面SEM照片，加F噼3。分离膜制备过程之 巾，主耍发乍液赦瞬时分相，形成且有多孔结构的非对称薄膜。从Fig．3巾可以看出随着 PASSA树脂质鼍分数的增加，所得到的分离膜的表面皮层和过渡层之和所-叶分离膜厚度的比 例呈增大趋势．同时分离膜的孔隙率和孔的_玎_连通程度早现减小的趋势。当树艏质量分数达 到一定值之后，易发生延I时分相形成致密膜。 zj0·苎!。-o 、、，，，…一～“钒．n。0