电化学控制条件下不可逆电极过程交流阻抗统一换算电路….pdfVIP

维普资讯 第 l4卷 第 2期 中国腐蚀与防护学报 Vnl 8．No 2 1994年 6月 JOIIRNALOFCHINESESOCIETYFORCRROSIONANDPROTECTION June l994 电化学控制条件下不可逆电极过程交流阻 抗的统一换算电路和电化学参数解析 —墨——丝————～ 萱———盟————～ 林海潮 l(dJ，7，lf、、}0f‘ (中国科学院金属腐蚀与防护研究所，腐蚀科学开放研究实验室 沈阳 110015) 摘要 在曹楚南交流阻抗频谱 (EIS)分析理论的基础上 ．导 出了电化学控制条件下电化学 交流阻抗韵普遍表达式和统一换算 电路，从而简化了EIS等效 电路解析方法，为曹楚南交 流阻抗频谱理论中的电化学参数的解析提供了方便的换算电路途径． 关键词 交流阻抗频谱·电些堂查垫 差塾虫墅 堑)EfS l 前言 电化学交流阻抗谱 (EIS)技术是腐蚀 电化学测量的一个重要手段 ．但交流阻抗谱的 分析解释及其 电化学参数的解析求算等问题一直未得到满意的解决．在交流阻抗频谱 分析方面，曹楚南 [1l2】从因果性、线性和稳定性等条件出发，导得了具有普适性的不 可逆电极法拉第导纳的数学表达式．式中各电化学参数具有明确的数学物理意义．虽 然该理论对 出现各种阻抗谱的电化学过程作了系统的讨论，方便了阻抗频谱的理论分 析，但电化学阻抗谱中各电化学参数具体数值的求解仍有一定的困难，因而大都只能 对 电化学阻抗频谱作些定性的分析和讨论．另一方面，关于阻抗频谱电化学参数的解 析，目前大都先给出相应的等效 电路，然后依此等效电路解析出等效电路各元件的具 体数值，再赋 以各元件一定的物理意义．但 由于等效电路与 电化学交流阻抗 问并非有 一 一 对应的关系，因此象这样的等效 电路法具有相当的不确定性，各等效元件的数学 物理 意义也不明确．再者，等效 电路的建立并不容易，要求研究者十分熟悉 EIS与等效 电路的关系，即每种EIS图谱可能会对应哪几种等效 电路，这无疑是 EIS应用上的一大 障碍．此外，研究者还须对所研究的体系有较深入的了解，而一般研究体系都是未知 的．所以在筹效电路的建立上常常带有盲 目性和试探性．即使得到了等效电路，但因其 不确定性 以及各元件意义的不明确性，仍无法了鹪 电极过程的本质．事实上，电化学 研究的目的正在于探明电极的反应过程，人们特别对电极过程的电化学参数感兴趣． 因此，如果能给出一个统一的普遍适用的换算 电路，不论得到什么EIS谱都能十分方 便地计算出电路参数再 由此参数换算出具有 明确物理意义的曹 氏EIS电化学参数，这 0 国家 自然科学基金资助课题 1993年 2月 22日收到． 1993年 6月4日收到修改稿 维普资讯 114 中国腐蚀与防护学报 l4卷 对于 蚀 电化等的研究是有一定意义的 2 电化学控制条件下不可逆电极交流阻抗的普遍式和统一换算电 路 ． 腐蚀 电化学体系的电流响应可分为 △』f v 法拉第过程 (△矗)和非法拉第过程 (△ ) 一 j 两部分 ：△，=(△矗)+ (ALf)．其基本等效 电路如图1所示．图中吼 为溶液 电阻， 为法拉第导纳， 为 电极 ／溶液界面