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基于量子点的荧光分析方法检测有机磷化合物发展趋势研究 余 涛 北京药物化学研究所，北京市，102205，nxyt@ 摘要：量子点是一种具有独特性质的纳米材料，近年来被广泛应用于传感领域。对有机磷化合物进行灵敏检 测一直是传感领域的一个研究热点。本文对基于量子点的有机磷化合物荧光检测方法的发展进行综述。 关键词：量子点 有机磷化合物 传感 半导体纳米材料量子点 （Semiconductor quantum dot，QD ）又称为纳米晶（Nanocrystals ）， 是由数百到数千个原子组成的无机纳米粒子，其处于分子和团块固体之间的中间状态，目前 研究较多的是由元素周期表上的 II-VI 族、III-V 和 IV–VI 族元素组成 QD(1) 。 相对于半导体体相材料，纳米级的 QD 分子所具有的量子尺寸效应和介电限域效应，使 得 QD 分子在光物理性质表现出一系列特性(2-6) 。如发光强度大、发光可调、发光峰狭窄、不 易漂白、介电能力强等，因此由 QD 为核心所构成的荧光传感方法在检测灵敏度、抗干扰能力 等方面表现出较强的技术优势。有机磷化合物 （organaophosphorus compounds， OPs ）通过 抑制体内胆碱酯酶的活性，使神经递质胆碱大量堆积，对机体造成伤害。这类化合物的检测 一直是传感领域的研究热点，基于 QD 的荧光传感领域在这类化合物的检测中已得到了广泛应 用，对这些研究工作进行归纳分析，可以看到这类传感体系的技术发展趋势(7-13) 。 1．传感体系的检测性能和抗干扰性能不断提高 检测灵敏度好、抗干扰能力强，永远是传感体系追求的目标，这一点在基于 QD 的有机 磷化合物传感体系的研究领域也得到了验证。如在检测限方面，在 2003 年，对有机磷化合物 -6 -8 的检测限还只有 10 M 量级(14, 15) ，2005 年，则达到了 10 M 量级(16) ，而在 2009 年，我们 -10 报道的检测限已达到了 10 M 量级(17) ，在2011 年的最新报道中，对这类化合物的检测限已 -12 达到了 10 M 量级(18) 。在抗干扰能力方面，近年来已有应用于血清样品、污水样品等复杂样 品的传感体系(18, 19) 。 2 ．传感体系的设计策略多样化 2 ．1 基于免疫识别反应构建传感策略 抗原抗体反应所具有的高特异性使得免疫传感器得到广泛的应用，这种类型的识别反应 同样应用在基于QD 的传感体系中。目前，这种原理的传感体系的研究报告全部来自于Lin 。 在光学传感体系中，该小组利用在可以识别毒死蜱降解产物三氯吡啶哌二苯丙醇的抗体上标 记 QD 分子，利用光学的方法对该有机磷化合物实现灵敏检测(19) 。分析这些研究工作可以发 现，将免疫识别反应特异性、磁珠的强大分离能力和 QD 检测的高灵敏性相结合，非常适合血 清等复杂样品的检测，特别是在血清中磷酰化胆碱酯酶的检测中，显现出极大的技术优势， 这对于 OPCW 样品的检测尤其重要，因此，这是目前检测体内加合物的最好的一条技术途径； 而对于环境样品而言，这种方法并不乐观，抗体来源是最大的技术难题。 2 ．2 基于有机磷酸水解酶的传感策略 有机磷酸水解酶可以特异性地降解有机磷化合物，因此如通过检测其降解产物的思路 来设计传感体系，可以在灵敏检出有机磷化合物的同时，还可以确定目标物的种类。Leblanc 等发现对氧磷结合此酶，可引起的酶蛋白空间构象的变化进而影响 ZnS （CdSe ）量子点的光 物理特性，根据这个原理，在 2003 年和 2005 年，设计了相应的传感体系(16, 20) 。总体来说， 基于这个催化反应设计的传感体系并不多，主要原因是尚无商品化的适应于传感体系使用的 115 有机磷酸水解酶。 2 3 ． 基于胆碱酯酶催化反应的传感策略 由于有机磷化合物可以高效地抑制胆碱酯酶的催化活性，因此这一原理被广泛地应用 在有机磷化合物的检测中，这一反应同样在基于 QD 的传感体系中被广泛应用。但即使是这样