碳酸氢钠溶液中钴离子活化氧气氧化氨基酚产生羟基自由基的研究.pdfVIP

S06-41 碳酸氢钠溶液中钴离子活化氧气氧化氨基酚产生羟 基自由基的研究 施薇，徐爱华 （武汉纺织大学纺织印染清洁生产教育部工程研究中心 武汉 430073 ） Fenton 技术及其改进技术已逐渐应用于各类废水的处理中，其中 HO• 的产生在 AOPs 中起着重要的作用，其氧化能力强 并能诱发一系列自由基链反应，它的产生对处理水中的 污染物有着重要的意义。 [Co2+−HCO −]是一种高效的均相类 Fenton 催化剂，以H O 作为氧化剂时，体系中产生 3 2 2 的“非游离型羟基自由基”(crypto−OH)可能会与偶氮染料发生特异性反应，相比于传统Fenton 反应产生的游离型(free) 自由基，它是与配合物紧密结合在一起的，对于染料废水有较高的 脱色率[iv,2] 。 本研究以对氨基酚(PAP)作为探针，以间接检测手段电子自旋共振 （ESR ），加以自旋捕 获剂 DMPO 对自由基进行捕获，初步研究了 PAP-Co2+-HCO3-体系活化氧气产生羟基自由基 的机理，并尝试将该低成本体系应用于偶氮染料废水的处理中。 实验结果表明：PAP-Co2+-HCO3-体系中，只有在三者同时存在的情况下才能活化氧气产 生羟基自由基，在加入了羟基自由基抑制剂 DMSO 、甲醇、NaN3 的研究中发现： 在加入甲醇抑制剂的的过程中捕获到了超氧阴离子自由基的信号，与此同时，在向体系中加 入过氧化氢酶(CAT)和超氧化物歧化酶(SOD)过程中，捕获的羟基自由基分别得到明显的抑 制和增加 （如图 1），推测羟基自由基的形成是在过程中产生的 H O 在起作用，故而提出本 2 2 体系中羟基自由基产生可能的机理（如图 2 ）。 有趣的是，在利用该体系处理酸性橙(AO Ⅱ)模拟废水的过程中还捕获到了 DMPO-CH ，在 3 本研究条件下 60min 内酸性橙的脱色率可达到64.1% 。 PAP+HCO 3-+Co2+ PAP+HCO 3-+Co2++SOD PAP+HCO 3-+Co2++CAT - 2+ PAP+HCO +Co +H O 3 2 2 - 2+ PAP+HCO +Co +DMSO 3 - 2+ PAP+HCO 3 +Co +Methanol - 2+ PAP+HCO +Co +AOII 3 - 2+ PAP+HCO