α-亚氨基膦酸酯合成与生物活性的研究.pdfVIP

α-亚氨基膦酸酯的合成与生物活性研究1 陈卓，谷利军，高兴文，卢平，徐应淑，宋宝安*，金林红 贵州大学精细化工研究开发中心（教育部绿色农药与农业生物工程重点实验室，贵州省精 细化工重点实验室），贵阳 (550025) E-mail ：songbaoan1963@ 摘 要：以苯甲酰氯或含氟苯甲酰氯为原料，设计合成了9个未见文献报道的(含氟)α-亚氨基 膦酸酯类化合物，产率42~68% 。用元素分析、IR 、1H NMR进行了结构表征,生物活性测试 结果表明目标化合物对小麦赤霉病菌等没有抑制活性。 关键词：α-亚氨基膦酸酯 合成 生物活性 中图分类号：O626 文献标识码：A 1. 引言 α-含亚胺的有机磷类化合物具有良好的生物活性，如：抗菌、除草、杀虫等。该类化合 物的合成和生物活性的研究引起了人们的广泛兴趣。1965年Berlin等报道酰氯和亚磷酸三酯 Michaelis-Arbuzov重排得到酰基膦酸酯，与2,4-二硝基苯肼反应制得α-亚氨基膦酸酯[1]，1978 年Krazyzanowska用肟和氯化二苯基膦合成了二苯基磷酰亚胺Schiff碱，人们开始注意到含亚 胺的有机磷类化合物的研究[2] 。1996年邢晓东等将含有碳-氮双键的灭多威分子单元中主要 活性基团引入到有机磷化合物分子中，合成了一系列含有亚胺官能团的有机磷化合物。生物 活性测试表明个别化合物具有很好的杀虫活性[3] 。随后，他们将该类基团引入到O-芳基-O- 烷基磷酸酯类化合物分子中，合成了一系列新化合物，发现化合物具有良好的杀菌及除草活 性，部分化合物具有优良的杀虫活性[4] 。黎红梅等用甲胺磷与呋喃甲醛合成含Schiff碱，并 与Ni (II) 、Cu (II)、Zn (II)盐合成金属配合物，发现较好的杀灭棉铃虫活性，对绿豆幼苗细胞 存活率有积极影响[5] 。2005年宋发辉等合成了硫代磷酰肼 Schiff 碱 Mn (II) 、Ni (II) 、Fe (II) 金属配合物[6]，生物活性研究表明这些化合物对水稻幼苗细胞及POD酶有一定激活作用。鉴 于含亚胺的有机磷类化合物具有较好的生物活性,为了创制高效的抑菌活性的药物，笔者设 计合成了9个α-亚氨基膦酸酯类衍生物。其合成路线见反应 1。 2. 实验部分 2.1 仪器与试剂 熔点用毛细管法测定，温度计未校正；IR数据由Shimadzu IRPrestige-21型红外光谱测定 1 13 仪(KBr压片)测定；H NMR和 C NMR数据由Varian INOVA-400核磁共振仪(TMS为内标， DMSO-d 、CDCl 为溶剂)和JEOL-500 MHz核磁共振仪（TMS为内标，DMSO-d6 、CDCl 为 6 3 3 溶剂）测定；元素分析数据由Vario EL Ⅲ型元素分析仪测定；试剂：邻氟苯甲酰氯、间氟苯 甲酰氯、对氟苯甲酰氯、间三氟甲基苯甲酰氯、芳香胺（北京百灵威化学试剂有限公司）, 所 用试剂中亚磷酸三乙酯、亚磷酸三甲酯参照文献[7]合成。其它试剂和溶剂均为化学纯或分析 纯。 1本课题得到教育部博士点基金资助（资助项目名称:防治烟草花叶病毒含氟氨基膦酸酯结构优化研究，批准 号:20040657003 ）。 - 1 - R2 O + P(OR ) r.t R2 O O OR1 C Cl 1 3 C P + R Cl