超临界流体制备微发泡聚合物材料研究进展.pdfVIP

　第 3 期 高 　　分 　　子 　　通 　　报 ·1 · 综 　述 超临界流体制备微发泡聚合物材料的研究进展 翟文涛 ,余 　坚 ,何嘉松 ( 中国科学院化学研究所 ,高分子科学与材料联合实验室 ,工程塑料重点实验室 ; 北京分子科学国家实验室 ,北京 　100190) 　　摘要 : 以超临界流体为物理发泡剂制备的微发泡聚合物材料具有小的泡孔尺寸和高的泡孔密度 ,从而赋予 材料优异的性能 。本文首先阐述了微发泡聚合物材料的制备原理 , 以及聚合物微发泡过程中泡孔形成的四个 阶段 ;基于这些认识 ,针对微发泡聚合物材料泡孔形态的改善 ,即增加泡孔密度 、减小泡孔尺寸以及均化泡孔尺 寸分布 ,从加强泡孔成核 、控制泡孔增长的角度综述了近年来的研究进展 ;最后对如何有效控制泡孔形态提出 了建议 ,并对微发泡聚合物材料的应用前景进行了展望 。 　　关键词 :微发泡聚合物材料 ;泡孔形态 ;超临界 CO2 引言 ( μ ) 微发泡聚合物材料是指以超临界流体为物理发泡剂制备的具有小泡孔尺寸 1～10 m 和高泡孔密度 ( 9 12 3 ) 10 ～10 cellscm 的多孔聚合物材料 。与泡孔尺寸在毫米级的传统聚合物泡沫相比,微发泡聚合物材 料具有优异的力学性能、尺寸稳定性能、热稳定性能、介电性能等[ 1～13 ] 。 微发泡聚合物材料虽然具有诸多优异的性能 ,但其制备往往要求苛刻的条件 ,例如高的压力 、高的卸 压速率等[ 14～16 ] 。因此 ,如何在比较温和的实验条件下制备泡孔尺寸更小 、泡孔密度更高 、泡孔尺寸分布 更均匀的微发泡聚合物材料 ,成为近年来聚合物微发泡研究关注的焦点 。本文针对泡孔形成的不同阶 段 ,从泡孔成核和泡孔增长的角度综述了文献中改善微发泡聚合物泡孔形态的方法和途径 , 即通过在聚 合物发泡体系中引入异相 ,加强泡孔成核 ;和通过提高聚合物发泡体系的熔体强度 ,抑制泡壁破裂 。 1 　微发泡聚合物材料的制备原理 微发泡聚合物材料的制备方法包括间歇法和连续法 ,王进等[ 17 ] 已作了详细的综述 。两类方法的基 本原理是一致的 ,即经超临界流体饱和的聚合物体系通过快速卸压或者快速升温进入热力学不稳定状 态 ,从而诱导大量的气核在聚合物基体中同时形成而得到微孔结构 。本人对其基本过程总结如图 1 所 示 ,可分为如下几个阶段 : ( ) ( 或N ) 1 形成聚合物气体饱和体系 在一定的温度和压力下 ,采用适当方法使非反应性气体 CO 溶 2 2 解在聚合物中 ,形成均匀的聚合物气体饱和体系 。气体的溶解过程由扩散控制 ,与气体的饱和浓度 、气 体的压力以及体系的温度有关 ; (2) 泡核形成 通过压力骤降或温度骤升 ,使聚合物气体饱和体系迅速成为过饱和体系 ,进入热力学 ( ) 才可能稳 不稳定状态 。聚合物和气体的相分离在聚合物体系中引发成核 。气核大于某一临界尺寸 r 定存在[ 18 ] 。根据经典成核理论[ 18～20 ] , r 由聚合物气体的界面张力 ( γ) 和用于饱和聚合物的气体压力 ( ) 基金项 目: 国家自然科学基金资助项 目 ; ( ) 作者简介 : 翟文涛