方案设计李.docVIP

溶胶—凝胶法制备纳米级硅胶 (草稿) 纳米级硅胶微粒尺寸小、比表面积大、位于表面的原子比例大、表面能高、与聚合物结合的介面能高。作为橡胶、塑料的增强增韧剂，使橡胶、塑料的耐热、拉伸、抗击强度明显增高。因此，纳米二氧化硅作为工业填料将有更为广阔应用前景。目前已有等离子体法、气相法、超重力法等可成功制备纳米级二氧化硅。 溶胶-凝胶法（Sol-Gel Process）是一种用金属烷氧化物在温和条件下制备金属氧化物的 方法，也是一种较为独特、成本低的陶瓷粉体制备方法。本设计方案即以正硅酸乙酯为前驱 体，通过水解缩聚形成溶胶，经陈化、干燥等成为凝胶，最后经热处理制得纳米级硅胶。 实验目的 探讨溶胶-凝胶法制备硅胶原理，研究纳米级硅胶制备的影响因素及进行大规模工业生产的可能性。 实验原理 该法基本反应步骤如下： 1）溶剂化：金属阳离子吸引水分子形成溶剂单元，为保持其配位数，具有强烈释放的趋势：. 2)水解反应：非电离式分子前驱物，如金属醇盐与水反应：. 3）缩聚反应：;. 仪器试剂 正硅酸乙酯，氨水，纯度为98％ 水解 陈化 干燥 热处理 缩聚 缩聚 2.实施阶段：在50mL正硅酸乙酯中加入200mL50%乙醇溶液，搅拌升温至一定温度，再搅拌2h，在该混合液中，加入适量介质（其中二氧化碳的加入为鼓泡法，气体流速10—30mL/min）,继续搅拌2h后，静置4—20d。然后将在空气中陈化所得凝胶玻璃，干燥粉碎后，高温处理即得样品。分阶段叙述如下： 2.1溶胶的制备 溶胶的制备是技术的关键，近年来主要从以下几个方面对其进行了研究： 1)加水量：加水量一般用物质的量之比R=n(HO):[]表示。加水量很少，此时水解产物与未水解的醇盐分子之间继续聚合，形成大分子溶液，颗粒不大于1nm，体系内务固液界面，属于热力学稳定系统；而加水过多，则醇盐继续分解，形成存在固液界面的热力学不稳定系统。 2)催化剂：研究表明，在酸催化体系内，缩聚物的交联度低，所得干凝胶透明，结构致密；在碱催化体系内，形成的大分子聚合物交联度较高，所得干凝胶结构疏松，半透明或不透明。 3）溶胶浓度：主要影响胶凝时间和凝胶的均匀性。在其他条件相同时，随溶胶浓度降低，胶凝时间延长，凝胶的均匀性降低，且在外界条件干扰下很容易发生新的胶溶现象。鉴于此，应尽量提高溶胶的浓度。 4）水解温度：提高温度对醇盐的水解有利，但水解温度太高，将发生有多种产物的水解聚合反应，生成不易挥发的有机物，影响凝胶的性质。有时水解温度还会影响水解产物的相变化，影响溶胶的稳定性。因此在保证能生成溶胶的前提下，尽可能采取较低温度。 5）络合剂的使用：添加络合剂可以解决金属醇盐在醇中的溶解度小、反应活性大、水解速度过快等问题，是控制水解反应的有效手段之一。 6）电解质的含量：与胶粒带同种电荷的电解质离子可以增加胶粒双电层的厚度，从而增加溶胶的稳定性；与胶粒带不同电荷的电解质离子会降低胶粒双电层的厚度，减小溶胶的稳定性。电解质离子所带电荷的数量也会影响溶胶的稳定性，所带电荷越多，对溶胶的影响越大。 7）高分子化合物的使用：高分子化合物可以吸附在胶粒表面，从而产生位阻效应，避免胶粒的团聚，增加溶胶的稳定性。 2.2 溶胶—凝胶的转化 溶胶向凝胶的转化过程，可简述为：缩聚反应形成的聚合物或粒子聚集体长大为小离子簇(cluster)逐渐相互连接成三维网状结构，最后凝胶硬化。因此可以把凝胶化过程视为两个大的离子簇组成的一个横跨整体的簇，形成连续的固体网络。在陈化过程中，胶体粒子逐渐聚集形成网络结构。 溶胶-凝胶的转化使胶体分散体系解稳。溶胶的稳定性是表面带有正电荷，增加溶液PH值（加碱凝胶），降低溶液表面的正电荷，降低了粒子之间的静电排斥力，溶胶自然发生凝结，形成凝胶。另外，脱水胶凝也能使溶胶转化为凝胶。 2.3凝胶的干燥 一般干燥过程 从该过程中可以看到三个现象：持续的收缩和硬化，产生应力，破裂。湿凝胶在干燥初期，由于有足够的液相填充于凝胶孔中，凝胶减少的体积等于蒸发掉液体的体积无毛细管力起作用。当进一步蒸发使凝胶减少的体积小于蒸发掉的液体的体积时，凝胶承受毛细管压力，将颗粒挤压在一起。因毛细孔孔径大小不均，产生的毛细管压力大小不一，由此造成的应力差导致凝胶开裂。实践表明，出了凝胶本身的尺寸因素，干燥速率也是一个重要因素。要保持凝胶的结构，或得到没有裂纹的烧结前驱体，最简单的方法是在大气气氛下进行自然干燥，对于自然干燥制备干凝胶，为了防止伴随溶剂蒸发过程而产生的表面应力以及凝胶中不均匀毛细管压力的产生，干燥速度必须限制在较低的值。 2）超临界流体干燥 由于超临界流体气液之间没有界面存在，从而利用无表面张力这一性质来消除凝胶干燥过程中因表面张力引起的毛细孔塌陷、凝