N-（乙氧酰基）-N’-【2，4-二硝基苯胺基）硫脲的合成、晶体结构、比热容及热力学性质.pdfVIP

第3O卷 第 7期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．7 2013年 7月 CHINESEJOURNAL OFAPPLIED CHEMISTRY July2013 Ⅳ·(乙氧酰基)·Ⅳ-【2，4,基苯胺基)硫脲的合成、 晶体结构 、比热容及热力学性质 何建云。 黄 洁 宋纪蓉 赵毅莎。 马 聪。 徐抗震。 (西北大学化工学院，陕西省物理无机化学重点实验室 西安 710069；故宫博物院文保科技部 北京 100009) 摘 要 以PEG-400为催化剂，利用氯 甲酸乙酯和硫氰酸钾反应生成的乙氧酰基异硫氰酸酯为中间体与 2，4-二硝基苯肼反应，得到Ⅳ_(乙氧酰基)N·-(2，4-二硝基苯胺基)硫脲 ，通过 IR、元素分析等方法对其结构 进行了表征。在室温条件下，采用缓慢挥发法培养出适合用于x射线衍射测试的单晶。晶体结构数据表明， 晶体属单斜系，P2(1)／c空间群，晶胞参数 ：a=4．1919(2)Ilm，b=12．295(6)am，c=23．828(11)am，ot= = 9O．00。，=92．467(10)。，V=1439．7(12)，D ：1．519g／cm ， =0．263cm-。，F(000)=680，Z=4，R1= 0．I121，wR：=0．2540。并对标题化合物进行了热重分析和比热容测定，计算了热力学函数；证明该化合物有 良好的热稳定性。 关键词 合成，X单晶衍射 ，晶体结构，比热容，热力学性质 中图分类号：0626 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)07-0782-07 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20401 20世纪60年代末，硫脲类化合物作为杀菌剂就开始投放市场并取得 良好效果 引。经过几十年的 合成研究，大量的硫脲类化合物已经合成 引。由于硫脲类化合物具有 良好的生物活性和特殊的配位、 识别等能力，而被广泛的应用于农业杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调节剂等 引；在医药方面的抗 肿瘤、抗病毒或药物合成中间体等 ；在工业上用于制造染料、抗蚀剂、贵重金属湿法提取及离子识别 等 。 酰基胺基硫脲是一类重要的硫脲衍生物，由于其结构中既有酰基又有3个 N～H键供体，具有较强 的氢键键合能力，因而该类化合物在离子识别领域和农业方面有着重要的应用价值。本文在前人的研 究基础上 ¨，用不同方法合成出标题化合物，采用 IR和元素分析对其结构组成进行了表征，测定了它 的比热容，计算了热力学函数，并研究了热力学性质；用溶剂挥发法培养出它的单晶，用x射线衍射法 首次测定出其晶体结构。通过结构研究和热力学性质判定，证明了标题化合物具有 良好的稳定性，有 利于它储存和运输。 合成路线如Scheme1所示。 HN ‘NH2 H — N— c— N— c— Oc2H5 0 。 s jI AcEt，PEG-400 l1 Il 0， C2H50一 C— Cl 4-KSCN 70 ℃ ．3h C2H50一c—N—c■孟 Scheme1 Theformationofthetitlecompound 2012~9—12收稿，2012-11-22修回 国家 自然科学基金 、陕西省 自然科学基金(2007B08)、陕西省农业科技攻关计划项 目($2013NY2884)资助项 目 通讯联系人：黄洁，副教授；Tel：029Fax：029E-mail：huangjie@nwu．edu．cn；研究方向：新型硫脲类杀菌剂的 合成 第7期 何建云等：N-(乙氧酰基)．N．(2，4一二硝基苯胺基)硫脲的合成、晶体结构、比热容及热力学性质 1 实验部分 1．1 仪器和试剂