分子筛生产工艺中的节能新技术——固相转化法的创新和应用.pdfVIP

攘术座用 l 中国化工贸易 ChinaChemicalTrade 2遂辏 分子筛生产工艺中的节能新技术 — — 固相转化法的创新和应用 王云鹏 吴 狄 吴 双 (中国石油抚顺石化公司石油三厂分子筛车间。辽宁抚顺 113000) 摘 要：本文主要介绍了固相法合成沸石分子筛的合成机理及演绎发展历程；其中的干粉法(固相原位转化法)及湿胶法(超高浓度体系法)两种固 相法节能新技术在合成MOR、ZSM一5等沸石分子筛生产过程中的应用情况，并简要阐述了这两种创新方法的本质及其特殊的工艺特点；并讨论了其 在未来生产中的发展趋势。 关键词：固相法；合成；节能；沸石分子筛；干粉法；湿胶法 随着我国经济的迅猛发展 ，能源需求骤增 ，这样就出现了能源短 1．干粉法 缺现象。因此 ，开发新的节能工艺和技术势在必行 。近年来 ，随着我 干粉法有以下特点： 国装备技术的发展 ，化工设备制造也有了长足的进步，并在关键技术 干粉法的特点在于将固相法成功应用于分子筛材料的工业生产中，克 上有着重大突破。其中，在 20世纪80年代末研发的固相法合成技术 ， 服了蒸汽相反应器的局限，及干胶法前体制备的复杂过程 ，具有现实 作为一种新型的环保节能高技术 ，已在冶金、建材、化工等多种行业 的工业价值 。 中广泛应用。在当时国际分子筛研究领域引起不小的轰动，从而使我 1．1其特点如下：原料可采用白炭黑、硅铝微球、硅胶廉价固体硅 国在该领域的研究工作一举跻身国际先进行列。 铝原料 ，模板剂直接混入硅铝原料 ，即可用硅铝微球等预先制备的硅 一 、 固相转化法的合成机理与应用发展 铝胶 ，又可将白炭黑、硅胶等固体硅源与氢氧化铝 ，拟薄水铝石等铝 1．固相转化法合成的定义 源现场混合 ，干粉法的研究与发展，是分子筛固相转化机理研究上的 固相转化法合成是指将少量有机物或少量水作为分散介质加入到 一 次新的突破。 反应体系，在有机物或水的蒸汽作用下，使反应物分子在固相环境中 1．2反应时模板剂直接混入并以吸附态存在 ，均匀吸附于硅铝原料 重排、成核和晶体生长，形成结晶完好、性能优 良的分子筛材料 。 表面，避免了蒸气相晶化存在的模板剂与硅铝原料分离晶化带来的需 2．固相转化法合成机理 要特殊设备装置的问题 。 近些年来 ，人工合成沸石分子筛的研究一直在进行有关其合成机 1．3在实验中开发研制出的新的固相反应釜，使得固态高黏度体系 理的探究与争论 ，液相机理和固相机理是两个极端的争论焦点，前者 的动态搅拌得 以实现 ，使得反应物料传热传质 良好并始终呈干粉态。 是在溶液中成核和晶化 ，所 以晶化过程中反应物溶解进入溶液 ，故称 此项技术无废液排放 ，可节省成本40％，节能 50％。在分子筛合成技 为液相机理，而与之相对应的另一个极端观点是固相机理，认为晶化 术中得到广泛的应用。 过程 中无定型凝胶 的结构重排成为沸石结构，典型的固相机理是 2．湿胶法 550℃脱水的无定型硅铝酸盐凝胶通过与三乙胺和乙二胺反应 ，在 湿胶法的技术及其特点：(1)反应体系采用 白碳黑、硅铝微球、硅 160℃下生成 ZSM一5和 ZSM一35。 胶、氢氧化铝、拟薄水铝石等硅铝胶等固相硅铝源；(2)体系中加入一 3．固相转化法研究在未来的发展 定量的水，反应物料为浓浆状，其设备可 由液相法设备改造 ，节约设 很长一段时期以来 ，都是采用传统的水热法合成的沸石分子筛。 备投资；(3)反应原理为固液双相机理，吸收了液相成核快和 固