配合物基础 上课课件.pptVIP

配 位 化 合 物 饱和CuSO4 水溶液中注入浓氨水得深蓝色溶液，把该溶液蒸发结晶得深蓝色晶体，该晶体溶于水配成溶液，分成三份。 第一份中滴入BaCl2溶液立即出现白色沉淀——检出了SO42- 第二份中注入浓NaOH溶液，无沉淀生产，未闻到氨气气味——未检出Cu2+,也未检出NH3 第三份中注入浓硝酸，深蓝色溶液褪为天蓝色，再注入浓NaOH溶液，有蓝色絮状沉淀生产，闻到氨气气味。 说明： Cu2+ 和 NH3结合成较稳定微粒。 试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？ 配位单元：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。 带有电荷的叫配离子或络离子，不带电荷的叫配合分子或络合分子 例如：[Co(NH3)6]3+，[Cr(CN)6]3–，Ni(CO)4 都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。 螯合配体：同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配体。由双齿配体或多齿配体形成的具有环状结构的配合物称螯合物（如下图所示）。含五元环或六元环的螯合物较稳定。 螯合剂应具备以下两个条件： (1) 配体中必须含两个或两个以上配位原子； (2) 配体的配位原子之间应该间隔两个或三个其他原子，以形成稳定的五元环或六元环。 常见的螯合剂是乙二胺四乙酸： (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 配合物的异构现象 在化学上，我们将化合物的分子式相同而结构、性质不同的现象称为同分异构现象。对于配合物来说，常见的异构现象有几何异构、旋光异构、结构异构。 1. 几何异构及几何异构体的命名 多种配体在中心原子（离子）周围所处的相对位置不同而导致的异构现象称为配合物的几何异构。具不同配位数、不同配体种类的配合物可有不同数量的异构体。 顺-反异构 同种配体处于相邻位置者称为顺式异构体，同种配体处于对角位置者称为反式异构体。 MA2B2类型的平面正方型配合物具有顺反异构体。如[Pt(NH3)2Cl2]。 MA2B4类型的四角双锥配合物也具有顺反异构体。如[Co(NH3)4Cl2]+配离子。 决定配合物几何异构体数目的因素： a．空间构型：例如正四面体几何构型不存在几何异构体。这是因为正四面体的四个顶点是等价的。空间构型中等价点越多，几何异构体越少。 b．配体种类：在配合物中配体种类越多，几何异构体越多。例如，八面体配合物：Ma6（一种），Mabcdef（15种） （a、b、c、d、e、f为单齿配体） c．配体的齿数：双齿配体的两个配位原子只能放置在结构中的邻位位置上，不能放置在对位位置上（跨度大，环中张力太大） d．多齿配体中配位原子的种类（及环境）：种类越多，环境越复杂，几何异构体越多。 手性物体举例 3 .结构异构 3.1电离异构（离子异构） 配合物中具有相同的分子式但不同的配位阴离子（因而水溶液中产生不同的离子）的配位化合物。如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br。 3.2 水合异构 分子式相同但水合数不同的配合物称为水合异构。如 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色)， [CrCl(H2O)5]Cl2?H2O (亮绿色)， [CrCl2(H2O)4]Cl?2H2O (暗绿色)。 3.3 键合异构 两可配体采用不同的配位原子与中心离子键合而成的不同配位化合物称为键合异构。如： Fe(NCS)2+ 和 Fe(SCN)2+ 3.4 配位异构 不同配体在不同中心离子间互换所形成的不同配位化合物称为配位异构。如 [Cr(NH3)6][Co(SCN)6] [Cr(SCN)6][Co(NH3)6] 练习：Ma2cdef有几种几何异构体？  M(ab)2ef有几种几何异构体？ ︵ 配位化合物的价键理论 （1）在配位个体中，中心原子与配体通过配位键相结合。 （2）为了形成配位键，配体的配位原子必须至少含有一对孤对电子，而中心原子的外层必须有空轨道，以接受配位原子提供的孤对电子。 1. 外轨配合物 中心原子全部用最外层的空轨道进行杂化，并与配体结合而形成的配合物称为外轨配合物。中心原子采用 sp、sp3、sp3d2 杂化与配体生成配位数为 2、4、6 的配合物都是外轨配合物。 2. 内轨配合物 中心原子的次外层 空轨道参与杂化，并与配体所形成的配合物称为内轨配合物。中