在聚合物微球GMA／MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能.pdfVIP

桩 让 掘 2010 ChineseJournalofCatalysis v0l_31N0．1 文章编号：0253．9837(2010)01．0126．07 DOI：10．3724／SP．J．1088．2010．90710 研究论文：126～132 在聚合物微球 GMA／MMA表面同步合成与固载卟啉及 固载化金属卟啉的催化氧化性能 赵 婧，高保娇，高学超 中北大学化学工程系，山西太原030051 摘要：制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)与 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)共聚微球 GMAM／MA，并通过键合有对羟基苯 甲醛 (HBA)的改性微球HBA—GMAM／MA与苯甲醛 (或取代苯 甲醛)以及吡咯间的Adler反应，实现 了卟啉在共聚微球GMAM／MA表 面的同步合成与固载，制得 了固载有苯基卟啉 (PP)、对氯苯基卟啉 (CPP)、对硝基苯基卟啉 (NPP)的功能化微球PP．GMAM／MA， CPP—GMA／MMA和NPP—GMA／MMA．重点考察 了影响卟啉 同步合成与固载过程的因素．制备 了固载有钴卟啉的催化剂，并 以分 子氧氧化 乙苯为模型反应，考察了催化剂的活性．结果表明，苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合 成与固载都有较大的影响；钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性，且当钴卟啉外环上含有强吸电子基 团硝 基时，催化剂活性最高． 关键词：甲基丙烯酸缩水甘油酯；甲基丙烯酸 甲酯；苯甲醛；苯基卟啉；固载；钴卟啉；取代基 中图分类号：0643 文献标识码：A SynchronisticSynthesisandImmobilizationofPorphyrinsonM icrospheres GM A／M M A andCatalyticPerformanceofImmobilziedM etalloporphyrins ZHAOJing，GAOBaojiao，GAOXuechao DepartmentofChemicalEngineering,NorthUniversityofChina，Taiyuan030051，Shanxi,China Abstract：Thesuspensionpolymerizationofglycidylmethacrylate(GMA)andmethylmethacrylate(MMA)wasconducted，resultingin polymericmicrospheresGMA／MMA．Subsequently,P-hydroxybenzaldehyde(HBA)wasbondedonGMA／MMA，obtainingmodifiedmi— crospheresHBA—GMA／MMA．AdlerreactionwasperformedbyusingmicrospheresHBA—GMA ／MMA，benzaldehydederivatives，andpyr— roleinsolution，SOthatthesynchronisticsynthesisandimmobilizationofporphyfinsonthemicrospheresGMA／MMAwererealizedSUC— cessfully,resultinginthreekindsofporphyrin-supportedmicrospheres．Theeffectsofmainfactorsontheprocessofsynchronisticsynthesis andimmobilization ofporphyrinwerestudied．Viathecoordinationreactionbetweenthefunctionalmicrospheresandcobaltsalt，poly- mer-supportedcobaltporphyrinwasprepared．ThecaatlyticactivityofthecatalystsWas testedintheoxidationreactionofethylbenzen