碱金属盐对ZSM-5分子筛晶化的影响.pdfVIP

维普资讯 第 4期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．4 2o03年 4月 CHINESE JOURNALOF INORGANIC CHEMISTRY Apr．，2003 碱金属盐对 ZSM．5分子筛晶化的影响 程志林 晁 自胜 林海强 万惠霖 (厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验 室，厦门 361005) 关键词： 纳米 ZSM．5分子筛 微米 ZSM．5分子筛 碱金属盐 分类号： O6l4 ZSM一5型分子筛作为催化剂活性组元或催化剂 性 、抗积炭能力强等优点。本文采用 四丙基溴化铵为 载体而广泛应用于择型催化等炼油过程 中。常规方 模板剂，在静态并添加不 同碱金属盐条件下合成具 法合成 的ZSM一5分子筛一般具有 lO00nm左右 的晶 有不 同纳米尺寸的ZSM一5分子筛 ，通过运用 TEM， 粒尺寸，纳米尺寸 晶粒 的分子筛合成相对 比较 困 IR，TG—DSC和 BET等表征技术对小晶粒 ZSM一5分 难 。Rollmann等 …和 Olson等 [21在合成 ZSM一5分子 子筛进行表征分析，考察 了碱金属盐对 ZSM一5晶粒 筛时发现，当OH一／SiO 的比值大于 O．3时，得到高 度的影响，探讨 了碱金属盐对合成小 晶粒 ZSM一5分 度分散 的小 晶粒分子筛，反之，得到较大 的分子筛 晶 子筛的作用机理 。 粒 。这主要与碱度的提高，加速 了形成更多的晶核， 1 实验部分 使晶核的形成速率高于晶体增长的速率，从而降低 晶粒大小 。Persson等 发现．当晶化温度从 98c=【降 以硫酸铝 、硅溶胶 、氢氧化钠和去离子水为起始 到 8Oc=【时，MFI型分子筛 的粒径从 95nm下降到 原料 、以四丙基溴化铵为模板剂按 照配 比：n(A1：O) 79nm。Shiralkar等 在合成体系 中加入 1～10％ (质 ：n(SiO2)：n(Na20)：7／,(碱金属盐 )：7／,(TPABr)： 量分数)的晶种，则 ZSM一5的晶粒度从 3～41xm下降 n(H2O)=1：(10～8O)：(5～10)：(40～112)：(10～ 到 2．O～2．51xm，而在合成体系 中加入 KF，可使 15)：(1000～3500)的比例在剧烈 的搅拌下配制成凝 ZSM一5的 晶粒 从 2．5～3．51xm 下 降 到 O．3～O．5 胶状反应胶 。其 中碱金属盐有 NaCI，KC1，Na：CO， m。秦关林等 和王中南等 采用正丁胺或 乙胺为 Na2S04，NaC2H302，NaI，Na2SO3和 NaH2PO4。添加碱 模板剂，在搅拌并大量加入 NaCl的条件下合成出品 金属盐 的摩尔数是 以Na 为基准，即在上述 比例 中， 粒尺 寸在 50～70nm 左右 的 ZSM一5分子筛 。Dwyer 所有添加 的碱金属盐具有相 同的阳离子摩尔数 。晶 等 n在合成 ZSM一5时，使用 了丁酮作为溶剂及少量 化温度为 100～150c=【，晶化时 间为 1～9d。通过添加 的烷基苯磺酸钠作为表面活性剂，最终所得 ZSM一5 不 同碱金属盐得到不 同尺寸 的晶粒度。 的晶粒度为 O．O3～0．151xm。Madsen等 ·采用活性 红外光谱是在 740一丌IR型 IR光谱仪上进行， 炭作为 限定空间材料，合成 出20～40nm 的ZSM一5 扫描 区间：1200～400cm一1，分辨率 4cm～，扫描次数 分子筛 。至今 已用小 晶粒分子筛作为催化剂 的反 32次。样 品的形貌和 晶粒度大小是在 JEM—IOOCX 应有 ：加氢裂化 】