固相萃取-气相色谱／质谱法同时测定涂料中的8种有机锡.pdfVIP

第 24卷第 6期 分 析 科 学 学 报 2008年 12月 Vo1．24 No．6 joURNALOFANALYTICAL SCIENCE Dec． 2008 文章编号 ：1006—6144(2008)06—0667—06 固相萃取一气相色谱 ／质谱法同时测定涂料 中的8种有机锡 牛增元 ，袁玲玲。，叶曦雯 ，辛福言。 (1．山东出入境检验检疫局 ，山东青岛 266002；2．国家海洋标准计量 中心 ，天津 300112； 3．中国水产科学研究院黄海水产研究所 ，山东青岛266071) 摘 要 ：建立了一种 固相萃取 (SPE)前处理、气相色谱一质谱 (GC—MS)法 同时测定涂料 中8种有机锡的方法。样品采用阳离子交换固相萃取小柱净化，最佳固相萃取条件为： 固相萃取小柱分别用 5mL 甲醇、7mL洗脱液 (氯化铵 、甲醇、冰 乙酸 的混合溶液)预 洗，10mL甲醇活化；将用甲醇稀释的涂料样品上样后，用 5mL甲醇淋洗，抽干 2min， 7mL乙酸一氯化铵甲醇溶液 (10：90， ／V)洗脱溶液洗脱。洗脱液用四乙基硼化钠溶液 衍生后，气相色谱一质谱法进行定性定量分析。结果表明：以标准加入法计算回收率，在 1．68 ～16．84 添加范围内，平均回收率在 85 ～105 之 间，相对标准偏差均小于 12 。 关键词：有机锡 ；涂料 ；固相萃取；气相色谱／质谱 中图分类号：0657．63 文献标识码 ：A 有机锡是迄今引入海洋环境 中毒性最大的物质之一，而防污涂料是水体中有机锡污染的主要来源口]。 国际海事组织(IMO)在 1999年 11月 25日推出了国际船舶有害防污系统控制公约(简称AFS公约)，宣 布从 2003年 1月 1日开始，禁止所有船只使用含有三丁基锡 (TBT)防污剂的防污涂料，所有含有 TBT的 涂料必须在 2008年 1月 1日之前清除掉。本文与国际法规相结合 ，研究防污涂料中有机锡的分析检测方 法 。 目前国内外对测定防污漆中有机锡化合物含量的研究报道主要有化学消化法_2]、原子吸收光谱法口]、 增敏溶出伏安法Ⅲ、电感耦合等离子体发射光谱法 等。文献 所采用 的高压密闭溶样技术是 目前 比较 有效的消化方法，但此方法测定 的是总锡量 ，包含 了无机锡 ，不能确定涂料 中锡 的形态 ，易受无机锡的干 扰。本文将 固相萃取方法用于处理工业品涂料，除去干扰杂质达到净化效果，然后进行气相色谱一质谱 (GC—MS)分析 ，能对涂料样 品中有机锡的各种化学形态进行定性定量分析 。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 Agilent6890气相色谱仪，5973inert质谱仪(带 EI源)，NIST质谱谱库(美 国，Agilent公司)；棕色硅 烷化反应瓶 (美国，Agilent公司)；SPE柱 ，SCX填料 ，100mg／3mL，玻璃柱管 (美国，Varian公司)。 一 丁基锡 (MBT)(95 )，三丁基锡 (TBT)(96 )，一苯基锡 (MPhT)(98 )，二苯基锡 (DPhT) (96 )，三环 己基锡 (TCyT)(97 )，三苯基锡 (TPhT)(98．2 )购 自Sigma—Aldrich；二辛基锡 (DOT) (99 )购 自Labor．Dr．Ehrenstorfer．Bgm．一Schlosser-STR．6A．86199Augsburg；二丁基锡 (DBT)(97．0 )购 自 FlukaChemie；四乙基硼化钠 (98 )购 自InternationallaboratoryUSA；去离子水 ，美国Milli—Q超纯水制 备仪制备 。2 四乙基硼化钠溶液 ：去离子水当天配置，一20℃黑暗保存 。 收稿 日期 ：2008—01—10 修 回日期 ：2008—04—22 基金项 目：国家认证认可监督委员会标准制 (修)订项 目(No．2005B040．5) *通讯联系人 ：牛增元 ，男，博士，研究员，主要从事色谱分析． 667