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维普资讯 第27卷第2期 南 京 1： 、 大 学 报 V01．27N(J．2 2005年3川 JOURNA1OFNANJINGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY Ma17．2o05 一 种螺环原碳酸酯膨胀单体的合成及其 与环氧树脂热固化 陈小庆，王 岚，黄 培，时 钧 (南京工业大学 化学化37-学院，江苏 南京210009) 摘 要：经两步法合成了一种螺环原碳酸酯类膨胀单体，该单体在固化荆三氟化硼乙胺催化作用下，能进行阳离子 双开环聚合反应，并讨论了该单体聚合反应机理 采用差示扫描量热(DSC)跟踪环氧树脂及其被膨胀单体改性后 的固化反应过程，发现纯环氧树脂存在2个固化反应放热峰，而改性树脂仅有一个反应放热峰 结果表明：嘭张单 体和环氧树脂进行 了开环共聚反应．膨胀单体的加入能提高环氧基团的转化率 关键词：合成；螺环原碳酸酯；膨胀单体；热固化；环氧树脂 中图分类号：TQ314．22：TQ316．341 文献标识码 ：A 文章编号：167l一7643(2005)02—0009—04 一 般低聚物树脂在固化过程中或多或少会产生 二正丁基氧化锡 (工业级)为张家港市久生化工有 体积收缩，应用广泛的环氧树脂固化时其体积收缩 限公司产品，未经纯化直接使用；三氟化硼乙胺为 率达5％以上 。树脂的体积收缩，使树脂内部产 Fluka公司产品；WSR618型环氧树脂由无锡树脂厂 生收缩应力 ，此应力是一种潜在的破坏因素，它 生产，环氧值在0．48～0．54；其它试剂及溶剂均为 很容易使材料内部应力集中，从而导致材料的强度 分析纯。 降低，甚至会造成材料开裂、尺寸不稳定等。如何解 北方科仪电光仪器厂 xI15型显微熔点测定仪； 决树脂固化时体积收缩带来的缺陷，一直是材料学 美国Nicolet公司NEXUS670型 一IR红外光谱 家致力解决的问题 。Bailey 在20世纪70年 仪；瑞士BRUKER公司DRX500核磁共振仪；德国 代初发现的膨胀单体有效地解决了这一难题，膨胀 NETZSCHDSC204型差示扫描量热仪。 单体在引发剂的作用下进行开环聚合反应的同时， 1．2 膨胀单体的合成 伴随着体积膨胀；Piggott 用膨胀单体改性环氧树 将等摩尔的三羟甲基丙烷和二正丁基氧化锡在 脂，降低了树脂固化时的体积收缩率，甚至产生轻微 甲苯中回流 1211或至无水生成；反应液冷却到室 膨胀。在众多膨胀单体中，螺环原碳酸酯是研究最 温，慢慢滴加一定量的CS!，滴加完毕后，升温到 110 广泛、最有发展前途的一类。本文合成了一种螺环 oC反应 12h；减压蒸除甲苯，所得粘稠液用正己烷洗 原碳酸酯类膨胀单体：3，9一二羟甲基 一3，9一二 涤数次，然后在甲苯中重结晶，真空干燥，得到白色 乙基一1，5，7，11一四氧杂螺环[5，5]十一烷，并对 固体(产率83．3％)。用XT5型显微熔点测定仪测 其阳离子双开环聚合反应及其改性环氧树脂的固化 反应进行了初步探讨。 得此固体的熔