5-功能离子液体[NH2P-bim]BF4吸收CO2的密度泛函研究.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 12期 化 学 研 究 与应 用 Vo1．19，No．12 2007年 12月 ChemicalResearchandApplication Dec．，2007 文章编号：1004—1656(2007)12—1322435 功能离子液体 [NH2P—bim]BF4吸收 CO2的 密度泛函研究 陈 卓，谢 辉，胡长刚 (贵州师范大学理学院，贵州 贵阳，550001) 摘要：用密度泛函理论对功能化离子液体 [NHP—bim]BF 吸收 CO 的作用机制进行 了理论研究。在 RB3LYP／6—3l1++G 的计算水平对离子液体 [NHP—bim]BF 的结构以及 CO 与该离子液体反应可能 生成的产物进行了全优化，获得了优化结构的振动频率和热力学数据。计算结果表 明，离子液体 [NHP— bim]BF吸收CO 主要是通过离子液体的阳离子[NHP—bim] 自偶解离的[NHp—bim]与CO 分子结合生 成[O2C—NHp—bim]，其结合能为238—260lO／mol。 关键词 ：功能化离子液体 (TSIL)；CO ；密度泛函理论 (DFT)；吸收机制 中图分类号：O641．121 文献标识码 ：A CO 是造成全球温室效应的主要物质。随着 了一条新路。2002年，EleanorD．B．等人 设计 工业的发展，人类使用石化等燃料而排放到大气 了一种有效吸收CO 的功能化离子液体 [NHP— 中的CO 与 日俱增，全球环境问题 日益严峻，人 bim]BF。经实验表明，在常温常压下该离子液 们着手开发对 CO 的减排技术和封存技术。如何 体对 CO 吸收质量分数可达 7．4％，摩尔分数可 有效地吸收CO 以待后续处理是人们首先要解决 达0．5％；在80～100℃时，CO2气体又可从离子 的问题。另外，天然气中的CO会降低天然气的 液体中逸出，使离子液体得以再生并可循环使用。 燃烧值，严重影响天然气的质量，因此吸收天然 BatesE．D．等对CO2+[NH2P—bim]BF4体系进 气中的CO 也具有重要意义。人们常用吸收CO 行了傅立叶变换红外光谱 (n’一IR)和核磁共振 的方法诸如膜吸收器吸收法、水处理法、人工合成 (NMR)分析，证实该体系中有氨基 甲酸铵存在。 多孔海绵吸收法、CaO吸收法等的吸收效率都不 由此推知，CO 与 [NHP—bim]BF4可能存在如 甚理想。LynnetteA．B．等 和 GutkowskiK．I． 下反应 ： 等 的研究表明，在高压下 CO 能溶解在多种离 子液体中，这为人们有效地吸收和分离CO 开辟 ： C[4H9_ ，…2]。B H Hj82B 为了从理论上深入研究 CO 与功能化离子液 体[NHP—bim]BF的反应本质，本文用量子化学 1 计算方法 密度泛函理论对离子液体 [NHP—bim]BF 的结 构、阴阳离子间的相互作用及 CO 与该离子液体 用量子化学的密度泛函(Drr)理论 在 6— 可能存在的反应进行了理论计算，证实了离子液 311++G$$基组水平上对 功能化离子液体 体 自偶解离的[NHp—bim]可与CO 键合，生成 [NHP—bim]BF与 CO 的反应进行 了电子结构 比较稳定的加合物 [OC—NHp—bim]，从而起到 的计算，对离子液体 [NHP—bim]BF—cO 体系 吸收CO 的作用。