季铵盐水溶性高分子荧光材料 合成与光谱性能研究(小论文).docVIP

季铵盐水溶性高分子荧光材料合成与光谱性能研究 蒋光富 刘静 （咸阳师范学院化学与化工学院， 陕西 咸阳 712000） 摘要：合成了五种1,8-萘酰亚胺衍生物（Ι），并以此为原料接枝到三嗪环上，合成出含有复合荧光发色团的荧光材料（Ⅱ），通过对（Ⅱ）的季铵盐化反应合成含有不饱和基团的荧光单体，然后再与丙烯酰胺共聚，最终合成了五种季铵盐水溶性高分子荧光材料（Ⅲ）。主要考察了产物在水中和乙醇中的紫外吸收、荧光发射光谱。并对（Ⅲ）和（Ⅱ）在耐光性、耐热性、耐酸碱性方面做了比较，此外研究了其在不同极性溶剂中的发射光谱和在水中的荧光自猝灭现象。结果表明，高分子荧光材料在耐光性、耐热性、耐酸碱性方面和其浓度自猝灭范围均优于荧光小分子，具有广阔的应用前景。 关键词：水溶性，高分子荧光材料，耐光性，耐热性，耐酸碱性，浓度自猝灭，季铵盐 Quaternary Ammonium Salt Water Soluble Polymer Fluorescence Materials Synthesis And Spectroscopic Properties JIANG Guang-Fu，Liu Jing （College of Chemistry and Chemical，Xianyang Normal University，Xianyang 712000，ShanXi，China）4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸通常被为DSD酸它各种以及荧光增白剂的原料嗪二苯乙烯型荧光的方法之一就是通过DSD酸与三聚氯氰反应，使三聚氯氰上的氯与其他反应来完成。由于4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸-三嗪基衍生物的光致异构作用，该荧光具有小分子荧光共同的缺点：耐光性差。[6]。而聚合则可以使产品的耐光性、耐热性进一步提高，应用更加广泛。 1合成路线 实验部分 2.1仪器与试剂 DF-101S集热恒温加热磁力搅拌器 （郑州长城科工贸有限公司）, JJ-1型定时电动搅拌器 （江苏省教学仪器厂）, BS224S分析天平（北京赛多斯仪器系统有限公司）, SHB-Ⅲ循环水真空泵（巩义市予华仪器有限公司）, Specord 50 紫外-可见分光光度计（德国耶拿公司）, RF-5301PC荧光光谱仪（日本岛津公司），傅里叶变换红外光谱仪（日本岛津公司）。 1,8-萘酐，DSD，三聚氯氰均为工业级，购于洛阳化学试剂厂。4-溴-1，8-萘酐为实验室自制（经冰乙酸重结晶）；吗啉（CP）、环己醇(CP)、丙烯酰胺（AR）均购于国药集团；2,6-二异丙基-对甲酚（CP）,西安化学试剂厂；过氧化二苯甲酰（CP），上海山浦化工有限公司；其他溶剂均为分析纯，使用前未加特殊处理。 2.2合成 2.2.1 NA-FBs的合成 （1）4-溴-1，8-萘酐的合成 参照文献[4]制备，产物熔点218~220℃（文献218~220℃）。 （2）N-羟乙基-4-溴-1,8-萘酰亚胺的合成 取5.5g（0.02moL）4-溴-1,8-萘酐于三颈瓶中，加入60.0mL无水乙醇充分搅拌，水浴加热到45℃左右开始滴加乙醇胺0.02moL，同时缓慢升温至水浴温度为70℃左右滴加完，然后迅速升温至85℃左右。回流6h，然后将反应液于室温冷却过滤，抽滤，无水乙醇重结晶制得N-羟乙基-4-溴-1,8-萘酰亚胺。 （3）N-羟乙基-4-R-1,8-萘酰亚胺的合成 ① N-羟乙基-4-吗啉基-1,8-萘酰亚胺的合成 取1.3g N-羟乙基 -4-溴-1,8-萘酰亚胺于三颈瓶中，加入10mL乙二醇甲醚加热搅拌，再取0.3g吗啉溶于6mL乙二醇甲醚缓慢加入到反应体系中，回流3h。然后将反应液倒出，室温冷却过夜得到黄色针状晶体。 ② N-羟乙基-4-乙氧基-1,8-萘酰亚胺的合成 取3.2g N-羟乙基-4-溴-1,8-萘酰亚胺于三颈瓶中，加30mL无水乙醇，然后升温搅拌，将无水乙醇与钠的反应液倒入恒压滴液漏斗中，缓慢滴入三颈瓶中。滴完后，升温水浴温度至87℃。回流6h后将其倒入100mL水中，在冷水中冷却得针状晶体。然后再用稀盐酸调pH至固体全部析出，过滤，干燥得黄色固体。 ③ N-羟乙基-4-环己烷氧基-1,8-萘酰亚胺的合成 取0.8g N-羟乙基 -4-溴-1,8-萘酰亚胺于三颈瓶中，加50mL无水乙醇，然后升温搅拌，将环己醇与钠的反应液倒入恒压滴液漏斗中，缓慢滴入三颈瓶中，滴完后，升温水浴温度至87℃，回流4h。减压蒸去乙醇，得黄色油状液体。再向其中加入180mL蒸馏水，浓盐酸调节pH到2-3，充分搅拌，得到一种类似胶体的混合物，再用简易的水蒸气蒸馏减压蒸去环己醇，得到黄色固体，水洗3次，抽滤，然后用丙酮或乙醇洗涤2-3次，得产品。 ④ N-羟乙基-4-邻甲氧基-1,8-萘酰亚胺的合成