含有联二萘结构手性负载催化剂用于不对称催化反应研究进展.pdfVIP

第32卷第3期 Vol.32No.3 2009年03月 Mar. 2009 含有联二萘结构手性 负载催化剂用于不对称催化反应研究进展 杨夕强 （河北承德石油高等专科学校化工系，河北 承德067000） [ 摘 要] 不对称催化是获得单一光学活性化合物最好的方法之一，然而贵重的手性催化剂的分离与回收是一个难题，针对 BINOL、BINAP这两类具有联二萘结构的手性负载催化剂近年的研究进行了总结，认为以结构可控的高分子为载体，发展从分子 水平上设计高分子手性配体及催化剂的方法是可行的。 [ 关键词] 联二萘；手性；不对称催化；负载 [ 中图分类号] TQ426 [ 文献标识码] A [ 文章编号] 1003-5095(200 催化不对称合成是得到光学纯化合物的最有效 1 不溶高分子负载催化剂 方法之一，其研究关键在于新型高效的手性配体的设 高分子固载化均相催化剂是解决该问题的一种 [10] 计合成。近30年来，已合成和报道的各类手性配体已 有效方法，引起了许多科学家的研究兴趣 。从国内 [1] 达几千个 ，取得了很大的进展，但特别高效的手性 外文献分析来看，绝大部分是以交联的高分子为载 配体及金属催化剂还很少。其中，含联二萘结构 体，通过高分子化反应或从单体聚合的方法把小分子 的具有C 2对称轴的手性配体一般都具有优异 手性配体或催化剂负载到高分子载体上。这种类型的 [2,3] 的对映选择性能，其中最具有代表性的是BINAP 高分子催化剂普遍存在以下缺点：（1）金属催化活性 [4] 和BINOL。 中心的自由度降低，反应中扩散速度变慢；（2）催化剂 R-BINAP S-BINAP R-BINO的稳定性及力学强度较差L S-BINOL；（3）结构不清楚，表征困 难。因此，往往导致催化活性和立体选择性降低，以及 金属脱落流失等问题，有时甚至出现错误的研究结 [11] 果 。近几年来，一些科学家从不溶载体的选择和结 手性均相催化具有反应活性高，选择性好的优 构的控制方面着手，发展了一些新的方法，取得了一 [12] 点。但是，均相有机金属催化剂的一个核心问题是过 定的进展 。 渡金属催化剂的分离和回收，所用的金属催化剂一般 A.Fujii及其合作者所报道的高分子负载 是有毒的，并且过渡金属催化剂价格昻贵，如膦配体 BINAP-P [13] BINAP的售价约为10万美元/kg，所以手性催化剂的Mannich-型反应中是有效的催化剂,在前者的反 分离回收至关重要，也是实现工业化生产需要解决的 应中,产率为94%,选择性为74%。少量水（0.2mol）的 关键问题。近年来人们在均相催化剂的异相化方面做 加入可提高反应的化学产率。 [5-7] [14] 了大量的工作 ，其中最活跃的领域有以下两个方 X.W.Yang也报道了新型聚苯乙烯负载BINOL 面