界面化学北京化工大学第四章 液-固界面.pptVIP

第四章 液-固界面 1 润湿作用 又如用甲基氯硅烷处理玻璃或带有表面羟基的固体表面，甲基氯硅烷与固体表面上的羟基作用，释出氯化氢，形成化学键Si-O键，这使原来亲水的固体表面被甲基所覆盖而具有憎液性强和长期有效的特点，可通过此方法改性 玻璃表面从而使其防水（如汽车玻璃，玻璃镜片等）。 再如普通的棉布因纤维中有醇羟基团而呈亲水性，所以很易被水沾湿，不能防雨，若采用季胺盐类活性剂与氟氢化合物混合处理后，表面活性剂的极性基与纤维的醇羟基结合而憎水基朝向空气，从而使棉布表面从润湿变为不润湿，由此方法可做成雨衣或防水布。 以上讨论的是极性固体的表面改性。 若为非极性固体表面，若通过表面活性剂的吸附形成亲水基向外的吸附层则可使憎水表面变为亲水表面，即使其润湿性提高，如将聚乙烯，聚四氟乙烯，石蜡等典型的低能固体浸在氢氧化铁或氢氧化锡溶胶中，经过一段时间，水合金属氧化物在低能表面产生较强的吸附，干燥后可使表面润湿性发生永久性的变化，即从憎水变为亲水。 * 1. 润湿过程 2. 接触角与润湿方程 3. 接触角的测量及影响因素 4. 固体的润湿性质 5. 表面活性剂对润湿的影响 6. 固体粒子在界面上的位置与浮选 7. 润湿热 润湿（wetting）是指在固体表面上一种液体取代另一种与之不相混溶的流体的过程。 润湿过程可分为三类： 沾湿（adhesion） 浸湿（immersions） 铺展（spreading ） （1）沾湿：液体与固体由不接触到接触，变液气界面和固气界面为固液界面的过程 Wa = γlg +γsg – γsl = -?G Wa: 粘附功 0 自发 （2）浸湿：固体浸入液体的过程。（洗衣时泡衣服）固气界面为固液界面替代, 液体表面并无变化。 -?G = γsg - γsl = Wi Wi: 浸润功 0 是浸湿过程能否自动进行的依据 （3）铺展：以固液界面取代固气界面同时，液体表面扩展的过程。 铺展系数S = γsg -(γlg + γsl) = -?G ≥ 0 时液体可以在固体表面上自动展开，连续地从固体表面上取代气体。 又可写成：S = Wi-γlg ，则： 若要铺展系数大于0，则Wi必须大于γlg。 γlg是液体表面张力，表征液体收缩表面的能力。与之相应，Wi则体现了固体与液体间粘附的能力。因此，又称之为黏附张力。用符号A表示。 A= Wi=γsg –γsl 三种润湿过程自发进行的条件都可用黏附张力来表示。 Wa = A + γlg 0 Wi = A 0 S = A - γlg ? 0 因此，凡是能够自行铺展的体系，其它润湿过程皆能自发进行。反之则不然。 （1）无论哪一种润湿都是界面现象，其过程实质都是界面性质 及界面能量的变化 小结： （2）对比三者发生的条件 沾湿： Wa = γlg +γsg - γsl≥ 0 浸湿： γsg - γsl ≥ 0 铺展： S = γsg -(γlg + γsl) ≥ 0 （3）固气和固液界面能对体系的三种润湿作用的贡献是一致的。 2 接触角与润湿方程 γLG θ γSG γSL 将液体滴于固体表面 上，液体或铺展或覆 盖于表面，或形成一 液滴停于其上，此时 在三相交界处，自固 液界面经液体内部到 气液界面的夹角就叫 做接触角。 Yang’s 方程： γsg - γsl ＝ γlgcosθ 1805年提出，也称为润湿方程。 Wa = γlg(cosθ + 1) ≥ 0 θ≤ 180o 沾湿 A = Wi = γlgcosθ ≥ 0 θ≤ 90o 浸湿 S = γlg(cosθ -1) = 0 θ= 0o 铺展 习惯上将θ =90° 定义润湿与否的标准。 θ 90°为不润湿， θ 90°为润湿。 3 接触角的测量 （一）角度测量法（量角法） (1) 切线法 由于简单、易操作等原因, 躺滴法和 悬泡法成为使用最为广泛的方法。 躺滴法的优点是，测试液体需求量小且被测表面尺寸只需几个平方厘米即可 悬泡法主要是被测表面污染小。 这两种方法不适合测量