5-氯甲基水杨醛合成方法的改进.pdfVIP

2009年37卷第9期 广州化工 ·97· 5一氯 甲基水杨醛合成方法的改进 熊亚红，陈洁霞，梁 毅，倪春林 (华南农业大学理学院应用化学系，广东 广州 510642) 摘 要 ：5一氯甲基水杨醛是一种重要的取代型水杨醛，本文直接利用水杨醛与甲醛和浓盐酸反应得到5一氯甲基水杨醛，对合 成条件和粗产品的纯化方法进行了改进，提高了产率、大大减少了溶剂的使用 、缩短了操作时间，提出了一种高效的纯化方法。 关键词 ：5一氯甲基水杨醛；改进方法；合成 ImprovementoftheSynthesisof5一ChloromethylSalicylicAldehyde XIONG Ya—hong，CHEN ．， 一xia，LIANG Yi，N1Chun—lin (DepartmentofAppliedChemistry，CollegeofScience，SouthChina AgricuhuralUniversity，GuangdongGuangzhou510642，China) Abstract：5一ehloromethylsalicylicaldehydeisan importantsubstituted salicylicaldehyde．Itwassynthesizeddi— rectedlybysalicylic~dehydeandofrmaldehydeand concentratedhydrochloricacid．Thesynthesiscondition and the processforthepurificationwereimproved．Theyieldwasincreasedandthesolventamountwasdecreasedlargelyandthe operationtimewasshortenobviouslyinthenew synthesismethod． Keywords：5一chloromethylsalicylicaldehyde；improvedmethod；synthesis 水杨醛及其取代产物是重要的有机合成中间体，可用于各 封闭反应体系，混匀后溶液变成黄色，封闭保持 内温在 15％ ～ 种多齿配体、药物和螺吡喃类光致变色化合物等的制备 ，在农 20℃下反应3h，有 白色固体出现，然后于室温下连续搅拌过夜 药、医药、石油化工、光学材料及 日用化工等方面有着重要而广 (反应共计20h)。反应完毕，观察到黄色溶液中悬浮着大量 自色 泛的用途 ，因而水杨醛及其取代产物的合成和生产在精细 固体，瓶底有少量红色的油状物。用砂芯漏斗抽滤，得浅红色固 有机化工领域 占据重要的地位。5一氯甲基水杨醛 (5一chlorom— 体粉末。将所得固体溶于250mL乙醚，转入分液漏斗中除掉底 ethylsalicylicaldehyde，CMSA)作为一种取代型的水杨醛，其合成 部少量棕红色水层，有机相经饱和 NaCI溶液水洗至中性。倒出 方法均为水杨醛与甲醛或多聚甲醛以及浓盐酸、在低温反应过 乙醚层 ，加入7．0g无水硫酸钠干燥过夜。滤除干燥剂，减压蒸出 夜得到粗产品，不同文献中粗产品的纯化方法区别较大 j，但 约3／5体积乙醚后 ，于一20℃冰箱中冷冻2h，迅速抽虑，用 15mL 都表现出明显的弱点，如有机溶剂耗用量大、操作耗时、操作难 石油醚 (30％～6o℃)洗涤三次，真空干燥，得21．1g白色固体粉 度较大、纯化收率低。本文采用实验常用的试剂和合成条件得 末。产率75．5％ ，熔点85％ ～86℃。CHC10 ，元素分析，实 到5一氯甲基水杨醛的粗产品，针对产品的后续纯化处理的方法 验值 (理论值)，％：C56．42(56．33)，H4．18(4．14)。 进行了改良，提出了一种省试剂、省时间、高产率、高纯度的纯化 方法。 Ⅲ…c～