含咪唑基配体及配合物的合成、结构、性质与理论研究.pdfVIP

摘要 本文设计以苯偶酰分别与5．硝基水杨醛，水杨醛，2一吡啶甲醛和2一噻吩甲醛反应得到一系列 咪唑类衍生物，分别标记为Ll，L2，L3和L4。对合成的配体进行了1H NMR表征，并用配体 晶体结构，配体L1系列配合物l一5中，配合物1，2和4，5为四配位的变形四面体构型，配 合物4为四配位的四棱锥构型；配体L2系列配合物6．8都为四配位的变形四面体构型；配体 L3系列配合物9和10为五配位的变形三角双锥构型；配体L4的配合物11为二配位的直线型 构型。 在此基础上，对配体和配合物做了一系列光化学，电化学和热稳定性研究。在紫外．可见光谱 中，1，2和5．10分别在可见光区有吸收峰，归属为金属外层电子的d-d跃迁，这8个配合物 对比各自的配体都产生了红移。配合物1．11在荧光发射光谱，电化学循环伏安特性，热稳定性 等方面都表现出了较好的性质。此外，对配合物1—8测定了非线性光学性质，L1系列的配合物 1．5中，配合物3的非线性光学性质最好，其次是5，4和2，配合物1儿乎无此性质；L2系 列的配合物6．8中，配合物6的非线性光学性质最好，其次是8，配合物7几乎无此性质。 另外，用DFT方法对配合物1．1l的基态几何结构和前线分子轨道进行了理论计算。理论计 算的键长和键角与实验值基本吻合。从HOMO和LUMO电子云分布数据分析，配合物1，2和 和L—L跃迁(LLCT)。 关键词：咪唑，晶体结构，NLO，电化学，量子化学计算 Abstract Inthis seriesof havebeenobtainedbenzil with work，a ligands by reacting andL4．The are andmarkedL1，L2，L3 ligands Salicylaldehyde，2-pyridylaldehyde，2-Thenaldehyde characterized1HNMR．Eleven havebeen and L1，L2，L3 by complexes designedsynthesizedbyusing andL4andmarked 1．11．The arecharacterizedFTIR．andthe structure complexescomplexes by crystal and aredistortedtetrahedral intheseriesof wasdetermined．The1，2 4，5 L1， complexes configurations aredistorted andthe 3ofL1is 6-8 complex rectangularpyramidconfiguration．Thecomplexes tetrahedral ofL2．The 9and10aredistorted configurationscomplexes trigonalbipyramidconfiguration ofL3．Andthe 11ofL4islinear complex configuration． Onthe series of