【华师大二附中，施华】重点高校自主招生化学辅导第七讲简单的配位化合物.docVIP

第七讲 简单的配位化合物 授课讲师：施华 1．黄血盐K4[Fe(CN)6] 赤血盐Fe(CN)6] 普鲁士蓝：Fe4[Fe(CN)6] 滕士蓝：Fe3[Fe(CN)6]2 由一种离子跟一种分子，或由两种不同的离子所形成的一类复杂离子，叫做配离子。如硫酸铜氨[Cu(NH3)4]SO4这样含有配离子的化合物，就属于配合物。在[Cu(NH3)4]SO4这种配合物里，Cu2+就是核心，叫做中心离子，4个NH3分子均匀地分布在它的周围，叫做配合物的配位体。中心离子和配位体结合在一起就构成配离子。SO42-距中心离子比较远，跟中心离子的关系不像配位体那么密切。人们把中心离子和配位体一起构成的配离子叫做配合物的内界（在化学式里常用方括号把它们括起来）；把其他部分如SO42-离子叫做配合物的外界。 内界 外界 配合物的中心离子，一般都是阳离子。配合物的配位体可以是分子、也可以是阴离子。如在[Cu(NH3)4]SO4里，配位体NH3是中性分子，在Na3AIF6里，配位体F-是阴离子。配离子是带电荷的，而配合物呈电中性。因此，组成配合物的外界离子、中心离子和配位体离子电荷的代数和必定为零。 一个中心离子所能结合的配位体的总数，叫做中心离子的配位数。 配合物的命名一般服从于无机化合物的命名原则，主要不同点是配离子的特征部分（即配合物的内界）。在配合物的内界里，既有阴离子，又有中性分子。那末它的命名顺序应先阴离子、后中性分子，再写“合”字（表示配位结合），然后说明形成体（中心离子）的名称和价态。如： ［Cu(NH3)4］2+ [Co(NH3)4Cl2]+ 对于整个配合物的命名，则按一般无机物命名原则。如NaCl（氯化钠）；[Co(NH3)4Cl2]Cl（氯化二氯四氨合钴(III)）；［Cr(H2O)5Cl］Cl2·H2O（一水二氯化一氯五水合铬(III)）；K2SO4（硫酸钾）；K2[PtCl6]（六氯合铂(IV)酸钾）；K[Pt(NH3)Cl5]（五氯一氨合铂(IV)酸钾） 配合物的外界离子跟配离子之间以离子键相结合，中心离子跟配位体之间以配位键相结合。 配离子中中心离子提供空轨道，配原子提供孤对电子。照相底片和感光纸定影在化学实验里，还可以利用形成显色的配离子或配合物来鉴定离子。今有二种异构体，其组成为：CoBrSO4·5NH3，在第一种异构体中能得到钡盐沉淀，却得不到银盐沉淀；而在第二种异构体中正相反，得到银盐沉淀，却得不到钡盐沉淀。写出二种异构体配合物的化学式和名称。 （200）由A、D、E、G四种元素组成的化合物的分子式为AxDy(E2G4)z。已知： ①x、y、z为整数，且x+y+z=7。 ②取8.74克该化合物溶于水，加入酸和强氧化剂。化合物中的E、G元素完全转化成气态化合物EG2 2.688升(标准状况下)，其密度为1.965g/L，EG2能使澄清石灰水变浑浊。 ③发生上述反应后，A、D以阳离子存在于溶液中。往溶液里加入过量的铁粉，其中使D离子全部还原所消耗的铁粉质量为0.56g。 ④化合物中D元素的百分含量为12.8%。 试通过计算和推理确定E、G、D、A各是什么元素，求出x、y、z的值，并写出该化合物的分子式。 （1）确定E和G：E是_________；G是_________。 （2）确定x、y、z和D x=_________；y=_________；z=_________；D是_________。 （3）确定A并写出化合物的分子式： A是_________；该化合物的分子式是_________。 三、仿真训练： 1．PtCl2(NH3)2成平面四边形结构，它可以形成二种固体：一种为淡黄色，在水中溶解度小，另一种为黄绿色，在水中溶解度较大。请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图_________、____________。黄绿色固体在水中溶解度比淡黄色固体大，原因是______________________。 2．·12H2O溶于水，溶液呈深蓝紫色。将该溶液加热，颜色转为鲜绿色。试设计一个定量分析实验证实颜色的变化是由于Cr(H2O)63+离子转化为[Cr(H2O)4SO4]+离子。 3．4．·dm-3中滴加1mol·dm-3 H2SO4时，可观察到逐渐出现天蓝色沉淀（一种碱式盐），继续滴加H2SO4，沉淀逐渐溶解形成浅蓝色溶液。试用方程式解释观察到的现象。 5．黑白照片也可调成有色照片，其原理是：借助化学反应将银的图像变成有色化合物，使照片色泽鲜艳美观或防止变色。一种红色调色液的主要成分为CuSO4和K3[Fe(CN)6]的混合液。调色时将黑白照片放入调色液中，其色调主要是靠亚铁氰化