金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构――Ⅰ.Na2[FeⅢ(ida)2]23H2O配合物的合成及结构测定.pdfVIP

⑩ l。G 维普资讯 第 1期 无 机 化 学 学 报 Vo1．14。No．1 1998年 3 JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY March。1998 金属一氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构 I．Na：EFe。(ida)：]：·3HO配合物的合成及结构测定 王 君。 张维群 宋溪明 张向东 - — _ - ● — _ — ● ● - I ( (辽宁大学化学系，沈 阳 110036) 、 ／ 邢 彦 林永华 贾恒庆 张 雷 ● _ -- ● ●● -- ● __ _ 一 (中国科学院长春应用化学研究所，长春 130024) 氨基多羧酸类配合物的配位数和结构不但与金属离子的半径、电荷和 电子结构有关，而且还与 氨基多羧酸类配体的形状和大小有关。本文报道了Na：[Fe。(ida)2]2·3H20(ida=亚氨基二乙酸根) 配合物的合成并测定了它的分子结构和晶体结构。具体结果如下：单斜晶系，P2Jc空间群，a一15． 6480(10)A，6—16．7870(1O)A，c一10．347(2)A， 一90．790(1O)。， 一2717．7(6)A ，单位晶胞 中的分子数 为 3，对于 4789个 独立的衍 射点，它的 R值 为 0．0333。其 中两个 配合物 离子 [Fe一(ida)：]一都是N和N顺位的变形八面体结构。由此可知具有对称 电子结构 (high—spinds)的Fe。 与被看成是 edta(一乙二胺四乙酸根)去掉了CH：一CH：的双 ida配体形成的配合物只能选择六配位 八面体相。 锹 体 关键词： Fe。 氨基多羧酸类配合物一直吸引着化学家们的兴趣[1]。特别是edta—like型一类配体与金属 离子形成的配合物，它们的结构一直是作为化学家们研究的课题[3]。Fe。一般与六齿配体edta 形成七配位的化合物(其中有一个水分子作为第七个配体直接参与配位)，但是却与同样是六 齿配体的trdta(一丙二胺四乙酸根)和eddadp(一乙二胺二乙酸根二丙酸根)形成六配位的化合 物 ]。从配位场稳定化能的角度来看，对 Fe。来说，由于其 电子结构是对称的high—spind，它 的七配位结构和六配位结构的配位场稳定化能是一样 的[3]。Fe。与六齿配体edta之所以能形 成七配位 (一般是五角双锥 (PB)结构)的化合物，则是由于在PB结构平面Fe—N—C—C—N—Fe五元 环中的 N—Fe—N角度过于狭小而使一个水分子作为第七个配体进入到N—Fe—N的对面直接配 位于中心金属离子 Fe。。这对于在一个平面上能分别形成一个和两个六元环的Fe__trdta和 Fe。一eddadp配合物来说 自然是不能形成七配位化合物的。那么Fe。与两个 ida配体 (可以认为 H：ida是H。edta的一半)是一种什么样的选择，这是我们感兴趣的。因此，我们合成了Fe。与双 ida的配合物并通过单晶，测定了它的分子结构和晶体结构。 收稿 日期：1996—12—16。 收修改稿 日期：1997—03—17。 *通讯联系人 。 第一作者 ；王 君．37岁，理学博士。研究方向：配合物的合成及结构。 维普资讯 第 1期 金属 氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构 I． ·97 · l 实