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柱上衍生GC/MS法测定全氟辛磺酸的方法研究 Determination of Perfluorooctane sulfonate by In-Port Derivatization -Gas Chromatography - Mass Spectrometry 刘怡1，孙明星2，林苗1* （1东华大学 化学化工与生物工程学院；生态纺织教育部重点实验室，上海 201620） （2上海出入境检验检疫局，工业品与原材料检测技术中心，上海 200135） （*联系人，Email：linmiao@dhu.edu.cn） LIU Yi1, SUN Mingxing2, LIN Miao1* （1 College of Chemistry, Chemical Engineering and Biotechnology; Key Laboratory of Science and Technology of Eco-Textile, Ministry of education, Donghua University, Shanghai 201620） （2 Inspection Center of Industrial Product ＆Raw Materials, Shanghai Entry-exit Inspection＆Quarantine Bureau, Shanghai 200135Correspondence should be addressed to LIN Miao, Email：linmiao@dhu.edu.cn） 引言 全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）是一种重要的全氟化表面活性剂，也是合成许多全氟化合物的重要前体，其作为纺织品、皮革、室内装饰装潢制品等防水、防油、抗污整理剂的主要活性成分，广泛应用于工业和消费品生产领域。PFOS具有很高的稳定性，能够经受较强的加热、光照、化学作用、微生物作用和高等脊椎动物的代谢作用；具有很高的生物蓄积性和多种毒性，目前已被列为最难降解的持久性有机污染物之一此类物质的环境行为、生态安全和检测分析已成为当今的研究热点。 欧盟有关PFOS的指令，横亘在我国对外贸易中的技术性壁垒因此，PFOS的分析检测将帮助企业更好地控制产品质量，应对国际挑战具有重要的意义。高效液相色谱-电喷雾-串联质谱HPLC/ESI/MS/MS)、高效液相色谱质谱联用HPLC/MS)、液相色谱/荧光检测器LC/FLD)、液相色谱/电导检测器LC/CD)、离子排阻色谱IEC)等。PFOS的衍生条件进行优化，使该方法在实际操作中更高效、准确。 2.1 样品与试剂 全氟辛基磺酸PFOS)，GC-MS ≥98；10%四丁基氢氧化铵水溶液（TBAH）≥99%；无水乙醚，AR，上海国药集团甲醇AR，上海国药集团2.2 仪器 气质联机Agilent6890GC/5973MSD安捷伦公司色谱柱DB-5ms (30m×0.25mm ×0.250μm)安捷伦公司CW-2000超声波–微波协同萃取仪上海新拓微波溶样测试技术有限公司，℃~50℃超声水浴中，反应40min，生成PFOS的铵盐。反应结束，冷却，℃真空离心浓缩至干，乙醚定容，超声使盐溶解，进样。2.3.2 GC/MS分析 色谱条件为：DB-5ms (30m×0.25mm i.d.×0.25μm 安捷伦)色谱柱；载气：He（99.999%）；流速1.0mL/min；进样方式：不分流进样；进样口温度：℃；程序升温：℃保持2.0min以5℃/min的速率升温至℃，保持2.0min，再以15℃/min的速率升温至℃，保持.0min，Total：32.33min；进样量：1μL。质谱条件为：离子源：EI(70ev)；离子源温度：2℃；四级杆温度：150℃；溶剂延迟：min；调谐方式：自动调谐；扫描质量范围： amu。的空白溶液和浓度的标准溶液，衍生进样，GC-MS分析。首先，采用全扫描SCAN）的方式，得到总离子流图TIC）；初步判断min处的色谱峰可能是PFOS酯化衍生物的出峰位置图 PFOS丁酯的GC-MS谱图（SCAN模式；反应介质：1：空白溶液；2：PFOS标准溶液） 图是1min处的色谱峰的质谱图。m/z 57离子是质谱图中丰度最大的碎片离子，表明m/z 离子是PFOS酯化衍生物质谱中的基峰。可能的碎裂过程见。综上所述，通过对质谱谱图的解析，最终确定-min处的色谱峰就是PFOS酯化衍生物的峰，即PFOS衍生物的保留时间是1min。采用外标法PFOS酯化衍生物进行GC-MS定量分析。在选择离子SIM）模式下，其色谱图的峰面积定量。本选择的定量离子为：m/z 。图12.95min处色谱峰的质谱图 PFOS丁酯的碎裂方式分析全氟极性较强，沸点较高并不能直接用GC-MS进行分析，衍生化