无机基质中稀土有机配合物原位合成过程及其光谱性质研究.pdf

浙江大掌硕士掌位论文 摘 要 本文在综述溶胶一凝胶工艺发展状况，稀土有机配合物光谱理论的基础 _——d_。_。_-—～，一 上，应用紫外一可见吸收光谱、红外光谱、荧光光谱、荧光寿命光谱、喇曼 散射光谱等先进测试方法，系统研究了稀土有机配合物在凝胶中的原位形成 过程以及稀土有机配合物掺杂凝胶的光谱性质，探讨了掺杂浓度和热处理温 -● ‘…一 度对其光谱性质的影响规律。 谱及荧光光谱确认了这些稀土有机配合物在凝胶中的形成。研究发现，凝胶 体的有效紫外吸收及其与稀土离子间的有效能量传递，这些稀土有机配合物 掺杂凝胶的荧光强度及荧光寿命均要大于单掺稀土离子凝胶。 凝胶中原位合成的PA：Eu”及PHBA：Tb”配合物与用化学方法合成的 PA：Eu“及PHBA：Tb”配合物在激发光谱中均以宽峰出现，这与单是稀土离子 掺杂凝胶的窄峰有很大区别的，表明用化学合成及原位合成方法均已合成了 杂在凝胶中的PA：Eu“的浓度对其荧光强度与荧光寿命有相同的影响规律，当 1％EuCI，和3％队共掺杂时，发光强度最大，荧光寿命最长 由于在凝胶中稀土有机配合物的形成难易不一样，导致凝胶热处理对其 影响也不相同。DBM：Eu”、ACAC：Eu3+和TFA：Eu3+只要稍加温就可形成，而 PHBA：Tb“、HFA：Eu”配合物则是随着凝胶热处理温度的升高而逐渐形成，说 明后者较前者合成更困难。 本文还研究了化学合成稀土有机配合物及稀土有机配合物掺杂凝胶的发 光时间衰减曲线，衰减曲线有的符合单指数曲线，有的符合双指数曲线。双 ．1一 浙江大掌硕士掌位论文 指数曲线的出现可能是在凝胶中配合物处于不同的微环境，受其影响使得衰 减速度出现差异，从而导致了有快有慢的衰减组分。化学合成稀土有机配合 物与原位合成稀土有机配合物的荧光寿命对比研究发现，凝胶中原位合成配 合物的荧光寿命要大一些，说明无机基质对于掺杂在其中的配合物起着一定 的保护作用，使得配合物处于一种较为隔绝、稳定的化学环境中，从而提高 了配合物的荧光寿命。 当有机配体与稀土离子形成配合物时，由于配体的分子结构差异导致稀 土离子的中心对称组态发生变化，越是偏离中心组态就越使得其更大程度的 解除了Eu 3+的4f～4f跃迁的禁戒作用，这样就降低了非辐射跃迁的消耗，提 高了配合物的荧光强度。故对称性较低的TFA与Eu3+形成的配合物的荧光强 度较强。 ’ 浙江大掌硕士掌位论文 ———————————————————————————————————————一一 Abstract Researchon a into dopingphotoactive an organic host matrix inorganic to these has been intensified prepare composites inrecent research years．The of the for mate