利用PbPbOcoreshell材料制备首次纳米级喷射的实验观察.pdfVIP

利用Pb/PbO core/shell 材料制备 1 首次纳米级喷射的实验观察 1 2 2 1 1 1 宋凤麒 韩 民 陈 帮 张 璐 万建国 王广厚 1． 南京大学物理系(210093) 2． 南京大学材料科学与工程系(210093) email:jackkiesong@ 摘要 在2000年Science发表文章预言了纳米级喷射的存在，本文利用加热Pb/PbO壳层结构， 成功地首次实现了理论中所预言纳米喷射过程，并且利用了 TEM和变温 Raman的方法对实验 过程进行了监测。原位 TEM的观察发现，该壳层结构在大约 200℃的时候发生爆炸，形成了 一种带尾巴的蝌蚪状的结构。变温 Raman的实验证明，这一纳米喷射的过程是和加热温度紧 密相关的，也就是和壳层内部的压力紧密相关。 关键词：纳米喷射，首次实验室实现，氧化铅包裹的铅团簇，变温拉曼，峰宽，压力 1．引言 由于在喷墨打印，喷雾包裹，光电器件制造尤其是新型液体微器件(Microfluidics)制 备等方面的应用价值，液体喷射和产生以及最终的断裂一直以来都是材料研究的难点和热点 之一[1,2]。在目前器件小型化的大趋势下，研究 更小尺度的喷射现象，也即纳米喷射，是非常自 然的事情，制备纳米喷射也就成为迫在眉睫的研 究任务之一。然而众所周知，在纳米级别材料的 性质比在宏观尺度下将发生很大的变化，液体材 料的张力以及粘滞度都有了很大的增强，所以直 到 2000 年以前都没有关于纳米喷射的报道[1-3]。 在 2000 年美国佐治亚理工大学的 U. Landman 教授在 Science 上发表文章报道了他们最新的 分子动力学模拟结果，金包裹的丙烷在稳恒高压 下的纳米喷射过程[4]。在其中，他们利用一个 22nm 直径的金管道，管道前段开 6nm 的小孔， 当尾部加 500MPa 的稳恒高压时，内部的液体以 200m/s 的高速喷出管道并且形成数百纳米的喷射 图 1 蝌蚪状的纳米喷射 TEM 照片 拖尾。 1 本文受到自然科学基金(Grant No.和高校优秀教师基金（Grant No. GG-430-10284-1043）的支持 但是实验上要实现纳米喷射却不那么容易，比如说，能够抵抗内部高压的纳米级别的液 体容器，能够长时间喷射却不堵塞运转良好的纳米级喷嘴，这些在技术上一直都是很难找到 和实现的。然而纳米科技的进展给解决这些问题带来了希望[5]，我们选择纳米金属颗粒自然 氧化形成的壳层结构（core/shell）作为这次实验的纳米容器，最终取得了突破。 本文主要报道了我们利用 Pb/PbO 壳层结构实现纳米喷射的过程并且讨论了一些其中的 动力学问题。我们首先利用自行研制的超高真空低能团簇束流沉积系统在 TEM 铜网上沉积了 一系列的 Pb 团簇样品，然后把这些样品暴露大气以后，团簇表层会发生氧化，控制暴露时 间可以得到不同氧化层厚度的 Pb/PbO 纳米壳层结构。对这样的结构进行加热，由于内部铅 核的熔点较低，将会提前熔化并且接着受热进一步膨胀，随着压力上升，最终将突破外壳的 约束并且喷射而出，最终形成纳米喷射：这是我们实验的动机。 2．实验结果和分析 这些样品送入了 TEM 进行原位加热实验，实验观察的结果表明，这些壳层结构在加热到 200℃ 左右的时候，发生爆炸，内部的材质喷出，形成一种类似于长尾蝌蚪状的结构，见图 1。喷出的东西在铜网表面上形成一种非晶的凝聚相长尾，而且不同的颗粒尾巴的长度也各 不相同。一般来说，爆炸的颗粒都是几十纳米大小，而喷出的长尾可以达到 240nm 甚至