Mn2＋（CO2＋Ni2＋）O4材料制备中前驱物的影响.pdfVIP

助 材 抖 2009年第12期(4o)卷 Mn2+(Co2+Ni2+)O4材料制备中前驱物的影响 薄新维 ，罗凤兰h，雷 霆 (1．重庆仪表材料研究所 ，重庆 400700；2．重庆科特传感技术有限公司，重庆 400700) 摘 要 ： 采用水热合成法 ，以Mn、Co、Ni的有机或无 的温度下，直接从溶液 中获得晶粒发育完整的粉末，得 机盐和氨水为反应原料 ，通过调控前驱物配方、浓度等 到的粉体纯度高、化学成分均匀、粒径小、粒子尺寸分 工艺参数在一定水热反应条件下，制备纳米粉体材料 ， 布好等优点，应用非常广泛[3] 利用XRD、TEM 等手段分析 了该粉体的晶相及杂质 NTC热敏材料作为一种先进的陶瓷材料，其结构 组成等性能参数。实验结果表明，采用硝酸盐和沉淀 和性能与制备工艺过程密切相关[1]。Mn2 (C02 荆配制、中等盐溶液浓度的前驱物 ，在合适的条件下进 Ni。+)O 是一种 NTC热敏材料。在水热法合成 Mn。+ 行水热反应，合成 了单一尖晶石结构、晶粒尺寸集中在 (Co。Ni。)O 粉体材料实验 中，我们研究了前驱物配 20~50nm 间的Mn。 (Co Ni抖)O4粉体材料。 制对合成产物的影响。 关键词： 纳米；水热法 ；前驱物 2 实 验 中图分类号： TB34 文献标识码 ：A 文章编号 ：1001-9731(2009)12—2074—04 2．1 前驱物 的配方选择 前驱物 由醋酸盐 、硝酸盐或硫酸盐的混合溶液以 1 引 言 及沉淀剂组成 ，沉淀剂一般为NaOH或 NH0H。 水热法是指在特制的密闭反应容器 (高压反应釜) 根据最终产物通式为 MnaCo6Ni04(其中口+6+c 中，采用水溶液作为反应介质，在温度 100--~400℃，压 = 3，a--~-1．5～2，b--0．3--0．7，c=0．5～O．8)，设计了4 力从 0．1MPa到几百MPa的条件下，使原料反应和结 种方案： 晶的一种先进的粉体材料合成技术。由于能够在较低 方案 1： Mn(Co，Ni)(CH3COO)2+ H2O— Mn2+(Co2+，Ni各})+CH3CO + H2O 方案 2： Mn(Co，Ni)(NO3)2+ H2O— Mn。。卜(Co ，Ni)+ NO7+ H2O 方案3： Mn(Co，Ni)SO4+Na0H+H2O— Mn。(Co ，Ni外)(OH)2、}+Na++sol～+H2O 方案4： Mn(Co，Ni)(NO3)2+ NH4OH+ H2O— Mn (C0冲 ，Ni)(OH)2+ NH4++ NO7+ H2O 2．2 实验步骤 3 实验结果和讨论 配制前驱物 。根据方案按照比例称量反应物，后 两种方案中要加入沉淀剂，缓慢搅拌以控制反应速度， 3．1 前驱物形式的影响 得到水热反应母液。 方案 1和2中的溶液在水热反应前和反应过程中 将母液装入高压反应釜，注意装入量的限制，加盖 均可能发生水解反应 。图 1是 4种方案在相同的水热 密封 ，连接相关导线 ，设定加热温度、时间等条件，通电 条件下合成产物的xRD结果。可见 ，前 3种方案中均 运行。 存在非晶物质 (氧化物相和其它非尖晶石相物质)，只 反应结束经冷却后 ，打开高压釜顶盖 ，用去离子水