共沉淀法制备的CeO2-ZrO2-Al2O3材料及性能.pdfVIP

V0l_30 高等 学校 化 学 学报 No．12 2009年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2484～2486 [研究快报] 共沉淀法制备的CeO2-ZrO2A·l2O3材料及性能 李红梅，周菊发，祝清超，曾少华，魏振玲，陈耀强，龚茂初 (四川大学化学学院，绿色化学与技术教育部重点实验室，成都 610064) 关键词 CeO：一ZrO一A12O，；共沉淀法；热稳定性能；结构性能；固溶体 中图分类号 0643 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2009J12．2484-03 CeO储氧材料是汽车尾气净化催化剂中的重要载体，但因纯CeO2的热稳定性差，不适合在高温条 件下使用，已被具有更高热稳定性的CeO一ZrO：(Cz)材料所取代 ]．随着汽车尾气排放标准的提高， 对催化剂的要求越来越苛刻，对载体的织构性能、抗老化性能及低温氧化还原性提出了更高的要求． La¨， ， Mg2和 ¨等金属阳离子的加入成功地改善了cz材料的性能，即形成了第三代储氧材料 CZM，其中，以添加A1O，的效果尤为明显．目前，制备CeO：,ZrO．A1O(CZA)的方法很多，如共浸渍 法 j、均匀共沉淀法 和改性的溶胶凝胶法 等．将制备的CZA材料用于汽车尾气净化催化剂及 甲 烷催化氧化燃烧等方面，表现出较好的活性 ]．但是，CZA材料还存在结构和织构的不稳定性，制备 工艺复杂，成本过高，不便于工业化等问题．本文采用简单易操作的共沉淀法制备了性能优异的CZA 材料，并通过对其晶体结构的表征，初步探讨了ZrO和A1O。在CZA中的存在方式． 1 实验部分 1．1 样品制备 以分析纯 Al(NO)，，Ce(NO，)，和用HNO溶解的ZrOCO，配成混合溶液，与氨水一碳 酸铵混合液并流滴定，pH值控制在 l0左右，制备了样品CeO2，Ce Zro．O：(CZ)，CeO：-A1O，(CA) Zro 和 ce。． ． 5O2·A1：O3(CZA)，A1：O质量分数为50％．所得沉淀经过滤，干燥，于90℃下烘 12h，于 600cI=焙烧5h得新鲜样品，新鲜样品经 1000oC煅烧 5h后得到老化样品． 1．2 测试方法 采用ZXF-5型 自动吸附仪(西北化工研究院)，以N气为吸附质(一196oC)进行比表 面(BET)测定；程序升温还原(H一TPR)：将 100mg样品置于U型石英管中，在N：气 (20mL／min)中 于450oC保持50min，冷却到室温，切换为5％H：+95％N (20mL／min)混合气氛，以10℃／min程序 升温，TCD检测；XRD分析采用荷兰Xpert型x射线衍射仪，用 CuKa(A=0．15406nm)射线，电压 40kV，电流40mA，扫描范围20：10。一90。． 2 结果与讨论 2．1 结构性能 图1为各样品老化前后的XRD谱图．由Jade5．0分析 可知，CeO和 CA样品的衍 射峰为CeO的峰型特征，cz和CZA均与ce。．Zro．笛O的峰型相对应．老化后，各样品的衍射谱峰变尖 锐，但没有发生分裂．Monte等 提出了判断固溶体形成的标准是于 1000℃焙烧5h后仍为均一稳定 的单相，而这种均一也包括有两相或多相的均匀分散体系，只是低于XRD的检测限．因此，本文制备 的CZ，CA和CZA样品都形成了稳定均一的固溶体． 由XRD计算得到的晶格参数列于表 1．新制得的cz样品的晶格参数 (0．5364nm)明显小于CeO： 的晶格参数(O．5414nm)，离子半径较小的Zr4 (0．084nm)取代 了较大的Ce (0．097nm)或 Ce“ (0．114nm)，导致晶胞收缩，形成了置换型Cz固溶体．而CA(0．5413nm)和 CeO (0．5414nm)的晶 收稿 日期：2009-07—15． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号：2o773o90)，国家 “／k／x~：”计划项 目(批准号：2006AAO6Z347)和博士点基金 (批准号 2OO7O610O26)资助． 联系人简介 ：龚茂初，男，教授，主要从事催化化学和催化材料研究．E·mail：nit7501@email．SCU．edu．cn