Co、Cr、Al掺杂LiMnO2的离子交换法制备及其性质研究.pdfVIP

勤 能 童孝 斟 2009年第12期(4o)卷 Co、Cr、A1掺杂 LiMnO2的离子交换法制备及其性质研究 陈 上 ，吴显明，刘建本 ，何则强 (吉首大学 化学化工学院，湖南 吉首 416000) 摘 要： 采用 离子交挟 法制备 Co，Cr及 A1掺 杂 NaM Mn一O。粉末加入到 4mol／L的LiBr正己醇溶 LiMn0。，通过 X射线衍射 、扫描 电子显微镜和恒 电流 液中(LiBr与 NaMnO。的摩尔 比为 8：1以确保离子 充放 电等技术检 测和分析合成产物的物相、形貌及 电 交换的完全)于 145～154℃回流 8h，冷却至室温后过 化学性能。研究表 明掺杂后 LiMn0 仍然保持原来的 滤 ，分别用正 己醇和 乙醇冲洗 ，干燥后得到 LiMnO。、 结构，但晶粒形貌发生了改变，晶格常数 总体变小。与 Co、Cr及Al掺杂 LiMnO2粉末 。 未掺杂的LiMn0 相比，Co、Cr及 Al掺杂LiMnO。具 用 Rigaku型 X射线衍射仪分析检测产物 的物 有更高的放电容量和更好的循环性能。随着掺杂量的 相，采用最小二乘方法计算产物的晶胞参数，用JSM- 增加，Co、Cr及 Al掺杂 LiMn0 的放 电容量逐步下 5600LV扫描电镜观察产物的形貌。采用 CR2025型 降，但循环性 能不 断改善 。在掺杂 的 LiMnO 中， 纽扣电池进行电化学性能的测试 。工作电极的制备方 LiM no ． 。5Cr。。5O2的放 电容量 最高，达到 198．1mAh／ 法如下 ：将 电极活性物质 、导 电碳黑、粘接剂聚偏二氟 g，而 LiM no ． 85A10_l5O2的放 电容量最小，LiMno．9oCro．1o 乙烯、溶剂 N一甲基吡咯烷炯按一定 比例混合，然后均 O。循环性能最好 ，而Co掺杂的循环性能最差。 匀涂布在 0．02mm厚的铝箔上 ，烘干后裁成直径为1．4 关键词 ： 锂离子；掺杂 ；离子交换 ；电化学 am的薄圆片。负极为 0．3mm厚的金属锂片，电解液 中图分类号： TM912．9 文献标识码 ：A 为lmol／L的LiPF6／EC：DMC(1：1，体积 比)，其中 文章编号：1001—9731(2009)12—1964一O3 EC为碳酸乙烯酯，DMC为碳酸二 甲酯。整个电池的 组装是在充满氩气的手套箱中进行的。电池的充放电 1 引 言 特性及循环性能的测试均以0．15C倍率的恒流方式进 正交和单斜结构 LiMnO 由于能量密度高而受到 行 ，充放电终止电压为 4．5和 2．5V。 了很多关注，具有层状结构 的单斜 LiMnO。是一种介 3 结果与讨论 于菱形与尖晶石之间的亚稳结构，在平衡条件下合成 的LiMnO 通常都是正交结构n]，空间群为 Pmmn。 图 1是制备 的NaMnO。及 LiMnO。的X射线衍 因此 ，单斜 LiMnO。只能通过热力学不稳定但动力学 射结果。图1中看 出，NaMnO。与 LiMnO。的X射线 稳定的方法合成。 衍射结果相差很远，表 明NaMnO 与 LiBr成功地完 自Armstrong等人[2]1996年成功采用离子交换 成了离子交换 。合成的LiMnOz是单斜结构，空间群 法合成单斜 LiMnO。以来 ，单斜 LiMnO。受到了很大 为C2／m，但产物有少量强度5 的杂峰。最dx-乘 关注L3叫 。由于单斜 LiMnO。在循环过程中的容量损 方法显示 合成 的 LiMnO。晶格参 数分别 为 口= 失较大，影