MAPO—CHA（M=Mn，Fe，Co，Zn）系列过渡金属取代磷酸铝化合物的合成、结构与性质.pdfVIP

V01．30 高 等 学 校 化 学 学报 NO．12 2009年 l2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSlTIES 2349～2353 MAPO．CHA(M =Mn，Fe，Co，Zn)系列 过渡金属取代磷酸铝化合物的 合成 、结构与性质 丁 红，段芳正，陈 鹏，李激扬 (吉林大学化学学院，无机合成与制备化学国家重点实验室，长春 130012) 摘要 在水热体系中，以2．胺乙基哌嗪分解得到的二乙胺为模板剂，合成了一系列具有CHA结构的过渡金 属取代磷酸铝化合物MAI(PO)[(c：H5)NH ](命名为MAPO-CHA，M=Mn，Fe，Co，Zn)，其 M／A1原子 比为 1．单晶结构分析表明，MnAPO—CHA晶体属于三方晶系，兄3空间群，晶胞参数 a=1．4003(2)nm，c= 1．5236(3)nm，V=2．5873(7)nln，z=9，其无机骨架由A1(Mn)0四面体和PO 四面体交替连接形成具有 分子筛CHA的拓扑结构 ，单质子化的二乙胺离子位于八元环孔道中．x射线粉末衍射分析表明，这些化合 物是同构的，并均具有荧光性质，其中，化合物MAPO-CHA(M=Mn，Fe，Co)还具有弱的反铁磁交换作用． 关键词 磷酸铝；过渡金属取代；CHA结构；磁性；荧光 中图分类号 O614．3 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2009)12-2349-05 自从 1982年美国联合碳化公司开发出系列磷酸铝微孔化合物(A1PO-n)以来 ¨，大量具有不同结 构类型和不同骨架组成的磷酸铝开放骨架化合物被相继合成出来 J．这类化合物被广泛用于催化、 分离、气体吸附及离子交换等领域，并在传感、发光和磁性等方面展现出潜在的应用前景．传统的开 放骨架磷酸铝由AIO四面体和PO四面体严格交替排列而成，其骨架为中性，A1／P原子比为 1．近年 来，人们将 si和其它元素掺杂到磷酸铝骨架中取代Al或P的位置，合成了具有特殊性质的杂原子磷 酸铝化合物 ．特别是将一些过渡金属离子 [如 Ni(1I)，Pd(Ⅱ)，Mn(11)，Fe(In)，V(U)和 co(II)等]掺杂到磷酸铝化合物中，能产生具有特殊催化和光学性质的多孔材料 l9]．例如，镍掺杂的 SAPO一34是MTO反应非常好的催化剂 ¨；UCSB8Mg展现出独特的发光性质等…J． 在金属取代磷酸铝开放骨架化合物中，金属的取代位置和取代量受合成中使用的有机模板剂的影 响 ，因此，选取合适的有机分子为模板剂，控制合成具有不同金属掺杂量的磷酸铝化合物，并研究 其磁性和发光等性质具有重要意义．在本文中，我们使用2一胺乙基哌嗪分解得到的二乙胺为模板剂， 制备了一系列具有CHA结构的过渡金属取代磷酸铝微孑L化合物MAPO—CHA(M=Mn，Fe，Co，Zn，其 M／AI原子比为 1)，并详细研究了它们的磁性和发光性质． 1 实验部分 1．1 试剂、仪器与测试方法 异丙醇铝、氯化锰、氯化亚铁、氯化锌、氯化钴和2胺乙基哌嗪均为分析纯，磷酸为优级纯． 单晶衍射数据在SiemensSmartCCDX射线衍射仪上收集；x射线粉末衍射用德国SiemensD5005 型x射线衍射仪测定，采用铜靶，波长为0．15418nm；组成分析在Perkin．ElmerOptima3300Dv等离 子发射光谱仪上测定；热重分析在 Perkin—ElmerTG-7热重分析仪上进行，空气气氛，升温速率为 20~C／min，温度范围35～1200oC；磁性测试采用多晶样品，在 Quantum．DesignMPMS．XLSQUID磁测 收稿 日期：2009-04-09． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和吉林省科技发展计划项 目(批准号资助． 联系人简介：李激扬，女 ，博士，教授，主要从事多孔材料的合成及分子模拟研究．E-mail：lijiyang@jlu．edu．CII 235O 高 等 学 校 化 学 学报