原位还原法制备SBA-15介孔分子筛负载纳米银颗粒.pdfVIP

Vol_30 高 等 学 校 化 学 学报 No．12 2009年 l2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSm ES 2367～2370 原位还原法制备 SBA·15介孑L 分子筛负载纳米银颗粒 田 冬 ，一，雍国平 ，刘少民 (1．淮南师范学院化学与化工系，淮南232001；2．中国科学技术大学化学系，合肥 230026) 摘要 利用一种温和的还原剂六亚甲基四胺 (HMT)通过一步合成的方法制备了介孔Ag／SBA一15分子筛，采 用粉末x射线衍射 (XRD)、透射电镜 (TEM)和氮气吸附／脱附等手段对样品进行了表征．样品的比表面积为 525m ／g，平均孔径为5．4am．用XPS、广角XRD和高分辨TEM等手段证实样品中的银为金属态的纳米颗 粒．研究结果表明，以六亚甲基四胺为还原剂通过原位还原的方法能使银纳米颗粒较好地分散到介孔材料 的孔道中． 关键词 Ag／SBA一15；六亚甲基四胺；银纳米颗粒 中图分类号 O614．122；0613 文献标识码 A 文章编号 025l-0790(2oo9)12—2367-04 纳米银由于其独特的光学特性、电学特性及催化性能，因而在化工生产和化学研究等领域具有广 泛的应用 ¨ ．由于金属纳米粒子具有高的表面能，在制备过程中容易发生聚集，所以在制备过程常加 入有机分子作为分散剂以防止聚集，或者在其中掺杂SiO 以保持其稳定性 J．有序介孔分子筛由于具 有规则的孔道结构、均一的孔径及高的比表面积而被广泛应用于吸附、分离和催化等领域 ．将 Ag，Au，Pt等贵金属引入介孔分子筛的孔道内形成具有双重功能的主客体材料更是受到人们的关 注 ．在有序介孔分子筛家族中，六方结构的SBA一15介孔分子筛由于具有更大的孔径、孔体积和更高 的水热稳定性，被认为是负载纳米金属的良好载体，这种复合材料既有纳米金属的特性，又有介孔分 子筛高的比表面积，因而应用广泛，近年来已成为材料科学研究的热点之一．在介孔材料中引入金属 纳米粒子的方法主要是先将金属离子或阳离子配合物通过离子交换的方式载入介孔孔道 ，然后在一定 温度条件下用还原剂将金属离子还原成金属原子簇．Huang等 用AgNO溶液浸渍还原的方法在SBA 15分子筛中负载了银纳米线；Zhao等 将介孔材料的内壁用氮原子氮化后引入银离子，然后再用还 原剂NaBH还原得到了负载纳米银的介孑L复合材料；Hornebecq等[1。。以介孔 SBA．15为模板用后处理 的方法制备了银纳米颗粒 ；Han等 ¨用一步合成方法制得 了Ag／SBA．15材料 ；Bao等 ¨用原位还原 的方法制备了尺寸可调的单分子层纳米银参杂介孔材料 ；Plyuto等 ¨以介孔硅薄膜为模板制备了银的 纳米颗粒．本文采用原位还原的方法，一步将纳米银金属粒子引入到介孔材料 SBA．15的孔道中．以较 为温和的还原剂六亚甲基四胺(HMT)，在 SiO 的沉积过程中将银离子还原为金属银，在低温下银离 子与HMT形成了网络配合物 ¨，并能较好地分散到溶液中，在较高温度 (100℃)下晶化时，HMT与 H 作用缓慢释放出甲醛而使银离子在原位被还原为金属银颗粒．这种原位还原的方法能使银的颗粒 较好地分散到介孔材料的孔道中，形成Ag／SBA．15复合材料，该材料既有金属纳米粒子的活性又有介 孔分子筛的高比表面积(525m ／g)和大的孔体积 (0．7cm ／g)． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 聚乙氧基聚丙氧基聚乙氧基三嵌段共聚物(EO加PO，。EO。，P123)(分析纯，美国Aldrich公司)，正 收稿 日期：2008一l2一l9． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号和淮南师范学院 自然科学基金(批准号：20071kp09)资助 联系人简介：田 冬，男，讲师，主要从事介孔材料研究．E-mail：tiandong@mal1．ustc．edu．cn 高等 学校 化 学 学报 V01．