P123（PEO20-PPO70-PEO20）嵌段共聚物水溶液物理凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟.pdfVIP

Vo1．30 高等 学校 化 学 学报 No．12 2009年 12月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2455～2459 P123(PEO2o-PPO7o-PEO2o)嵌段共聚物水溶液 物理凝胶化行为的耗散粒子动力学模拟 赵 英，谢 宇，吕中元，孙家锺 (吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023) 摘要 采用耗散粒子动力学(Dissipativeparticledynamics，DPD)方法研究了Pl23(PEO~-PP07o-PEO∞)嵌段 共聚物水溶液常温下的物理凝胶化行为．在体积分数 (2％～10％)较低时，P123在水溶液中形成球形胶束． 当P123的水溶液体积分数升高到20％时，会形成柱状胶束．在P123的水溶液体积分数为30％和40％时， 观察到具有三维网络结构的凝胶．这些模拟结果不仅与实验结果一致 ，而且证明了耗散粒子动力学方法是 一 种非常适合研究物理凝胶化行为的重要方法．另外，在P123的水溶液体积分数为40％时，研究了凝胶随 着时间发展的形成过程． 关键词 P123(PEO旷PPO。一PEO )嵌段共聚物；物理凝胶；耗散粒子动力学模拟 中图分类号 O641；O631 文献标识码 A 文章编号 025l-0790(2009)12-2455-05 近十几年来，PEO—PPO．PEO三嵌段共聚物水溶液体系形成胶束化结构和凝胶化的行为得到了越 来越多的关注¨ ．PEO—PPO．PEO由亲水的PEO和疏水的PPO链段组成，是一类分子链柔软，亲水性 好，无毒，生物安全性好的聚醚，具有表面活性剂的特征．当浓度较低且PPO嵌段足够长时，PEO． PPO．PEO分子在水溶液中会形成胶束．在浓度较高时，该嵌段共聚物的水溶液会形成凝胶，这种凝胶 能在体温下成为温敏性物理凝胶，并且具有可逆性．很多研究者利用这些特点，将 PEO—PPO—PEO三嵌 段共聚物应用于药物释放体系以提高药物在体内的渗透性 』，以及采用溶胶．凝胶转化法以PEO．PPO． PEO三嵌段共聚物为模板合成介孔材料等 J．因此，深入理解PEO—PPO．PEO三嵌段共聚物及其水溶 液的物理凝胶化行为甚为必要． 本文采用耗散粒子动力学 (DPD)方法研究了P123(PEO：。．PPO柏一PEO如)嵌段共聚物水溶液常温 下的物理凝胶化行为，通过所获得的结果可以为从分子水平上深入了解P123的凝胶化机理提供帮助． 1 DPD模拟方法 在20世纪90年代初 ，Hoogerbmgge等 和 Koelman等 发展了一种全新的介观模拟方法——耗 散粒子动力学(DPD)．在DPD模型 叫中，一个DPD粒子代表一些原子的集合，所有相互作用粒子的 运动都遵循牛顿运动方程： 警 ，警= (+++)= 式中，和 分别是粒子的坐标矢量和速度．粒子所受的力包括：保守力 、耗散力F。、随机力 以 及弹簧力F。． =OZij(1一r)；， =一Tw。(rji)( ·)吉，霹=ow(rlj) ， =Cr~jk 式中， =O／+3．497X (JD=3)，Ot=25， 。和 是2个依赖于r的权重函数，分别描述 了这2个 收稿 日期：2009-02．23． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号、霍英东教育基金(批准号：114018)以及吉林大学 “985工程”研究生创新基金 (批准号资助． 联系人简介：吕中元，男，博士，教授，博士生导师，主要从事高分子凝聚态物理及计算机模拟方面的研究． E—mail：luzhy@jlu．edu．cn 2456 高等 学校 化 学 学报 力随着粒子间距离增加时的衰减情况． 和 为2个前置系数，分别描述2个作用力的大小．在一般 情况下，根据文献[10]，取其简单形式： 。()=[ ()] =(1一r)， =2yKBT ‘ 式中的参数选择主要参考文献[10，l1]，即 =3．67，C：4．0．通过计算DPD粒