汪小兰有机化学第四版8.pptxVIP

第八章 醇、酚、醚 结构、分类和命名 物理性质和化学性质; 氧原子的电子结构：1S2 2S2 2Px2 2Py1 2Pz1。Sp3杂化;1. 分类 饱和醇： CH3CH2OH 乙醇; 一元醇; 伯醇;2. 命名 普通命名法：根据烃基的类型称为某醇。; 系统命名法 主链：含-OH的最长的碳链为主链，称作“某醇”， 编号：使-OH位次最小。标出羟基的位置。;对于多元醇，选择主链时应含尽可能多的羟基。;3-丙基-4-戊烯-1-醇;二、醇的物理性质 C1～4: 有酒味的液体 C5～12: 油状液体 C12以上: 蜡状固体 低级??如甲醇、乙醇等与水互溶。 原因：-OH为极性基团; 可与水形成氢键。; 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。 CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇。;三、醇的化学性质;乙醇钠为白色易潮解的固体，易水解。 C2H5ONa + H2O → C2H5OH + NaOH 乙醇具有酸性，酸性比水弱。乙醇钠的碱性比NaOH强。; 氢卤酸的活性顺序：HI＞HBr＞HCl 醇的活性顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇;卢卡氏试剂 （Lucas）：HCl(浓) + ZnCl2(无水）溶液;重排反应: (SN1历程);三硝酸甘油酯 (硝化甘油);硫酸氢甲酯;3. 醇的脱水反应 (1) 分子内脱水; 醇的脱水顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇;某些特殊结构的醇脱水时，发生重排得到烯烃混合物：;(2) 分子间脱水; 高温有利于消去反应。;4. 醇的氧化反应（加氧和脱氢） 氧化 3RCH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → RCHO + Cr2(SO4)3 + 7H2O (橙红色) ↓[O] (绿色) RCOOH;HNO3; 叔醇： 无α氢，不能脱氢。;5. 多元醇的性质 多元醇具有一元醇的化学性质，羟基相邻的二元醇或三元醇 具有一些特殊的性质。;?-羟基醛或?-羟基酮也能被高碘酸氧化;8-2 酚 一、酚的结构、分类和命名 芳环上的氢原子被羟基取代后的化合物。通式：Ar－OH。;一元酚： 二元酚： 三元酚：;对苯二酚;二、酚的物理性质 大多为固体, 纯酚无色, 久置会氧化而带粉红色、红色或暗红色。 沸点、熔点较分子量相近的烃高，分子间能形成氢键。 在水中溶解度较大，能与水形成一定的氢键。;三、 酚的化学性质 1.酸性;酸性： ＞ ＞;2. 成酯 酚一般不能与酸直接酯化，可用酸酐、酰氯：;3. 成醚 酚醚不能用酚直接失水制备，而用酚钠与卤代烷作用。;4. 与FeCl3的颜色反应 苯酚，蓝紫色。 邻苯二酚，深绿色。 1,2,3-苯三酚，红棕色。 用来鉴别酚类。;5. 氧化反应;+ Br2; 苦味酸，强酸性 黄色晶体，有苦味;8-3 醚 一、醚的结构和命名 醚：水分子中的两个氢原子被烃基取代后的化合物。 通式：R－O－R1;环氧乙烷;二、醚的物理性质 沸点：分子量相近时，醇远大于醚，醚与烷烃接近。 低级醚在水中的溶解度较大，与同碳数的醇接近。(形成氢键) 醚是一种有机溶剂，能溶解许多有机化合物。;三、醚的化学性质 1.形成佯盐（醚能溶于强酸中）;2.醚链的断裂 醚与强酸（常用氢碘酸）共热。; R－O－R1 + HI ;碳氧键断裂顺序:（CH3)3C ＞（CH3)2CH ＞ CH3CH2 ＞ C6H5 三级烷基 ＞ 二级烷基 ＞一级烷基 ＞ 芳基 SN1 SN1 、SN2 SN2;p –π共轭;蒸馏乙醚前，必须检查是否存在过氧化物。 检验方法：淀粉碘化钾试纸。（兰色） 去除过氧化物的方法：用FeSO4、Na2SO3或KI等处理。 贮存方法：放在棕色瓶中，并加入铁丝等防止过氧化物生成。;四、环氧乙烷 沸点：11℃，能溶于水、醇、乙醚。;乙二醇