不对称Michael加成反应的研究进展.pdfVIP

化 学 试 剂 2009年 12月 化学试剂，2009，31(12)，992—996 不对称 Michael加成反应 的研究进展 李洪森 ，燕方龙，赵琳静，张瑛，赵向敏，张杰媛 ，李佳燕 (上海工程技术大学 化学化工学院，上海 201620) 摘要：综述了近年来催化不埘称 Michael加成反应的新方法，包括新手性胺催化的不对称加成反应 、手性金属配合物催化 的反应、手性冠醚催化 的反应及其他催化反应 。 关键词：Michael加成；不对称合成；对映选择性 中图分类号：0626 文献标识码：A 文章编号：0258—3283(2009)12—0992．05 Michael加成反应是利用亲核试剂对 a， 不 85％～99％之 间。 饱和羰基类化合物的共轭加成 (Michael加成)形 Pansare等E3J报道 了一系列手性 的芳胺 甲基 成新的碳碳键 的重要方法之一。在 Michael加成 吡咯化合物6，它们催化的 一硝基芳乙烯与环己 反应中，由于共轭系统中的 位的碳原子 由原来 酮的加成产物具有较好的对应选择性。反应的立 的 杂化转变为 杂化碳原子 ，这种转变可以 体选择性受催化剂的R基 团影响较大。当R 为 对映选择性 的发生…1。因此不对称加成反应引起 H时，则催化能力与其 pKa值关系密切 ，此时涉 了人们的极大兴趣。近年来，该领域的研究进展 及到R2为基团的性质，当R2为氢时，催化的 一硝 非常迅速，许多新的手性催化剂被合成并应用到 基苯乙烯与环 己酮和六元杂环环酮的加成产物， 不对称 Michael加成反应 中，本文对该领域新的进 e ．e ．值 89％。当R 为 甲基时，则加成产物的 展作一综述 。 对映选择性明显降低 。 R2 1 含氮手性化合物催化的Michael加成反应 在催化剂的合成与设计 中，手性胺类化合物 H R1 6a~6d 的研究取得 了重要进展，在这些催化体系中，吡咯 6a．R =H，R2=OCH3；6b．R =H，R2=H；6c．R =H，R2=NOz； 研究的最系统，发现了许多有效的催化剂，如手性 6d．R =CH3．R2=NO2 吡咯三唑、四唑，氨 甲基吡咯 。在这些催化剂中， 王超等[]合成了一系列手性吡咯硅醚的衍生 有一共同特征是吡咯的氮原子 位的取代基在 物 7、8、9和 10，吡咯的4位取代基包括胺基、硫脲 S 反应中起到重要的作用。 “ 1．1 手性吡咯衍生物催化的Michael加成反应 H! 一 P N … 近年的文献中关于吡咯三唑的催化剂 中三唑 H 7a 7c 8a 8 作为保障面基团时有报道 ，吡咯成为催化剂的活 … 删 H 性中心。Thandavamurthy等lJ合成了以c