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第四章 药物定量分析 第一节 定量分析样品的前处理方法 常用的处理方法 ：药物分析中常用的分析方法1.不经有机破坏的分析方法2.经有机破坏的分析方法 一．不经有机破坏的分析方法（1）直接测定法。如富马酸亚铁( 用于各种原因引起的缺铁性贫血) 溶于热稀矿酸，采用铈量法 ，邻二氮菲作指示剂 富马酸亚铁的含量测定: 取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2滴，立即用硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当于16.99mg。 （2）经水解后测定法 1. 直接回流后测定法. 例如：三氯叔丁醇的含量测定 CCl3-C(CH3)2-OH + 4NaOH = (CH3)2CO +3NaCl + HCOONa +2H2O NaCl+AgNO3= AgCl + NaNO3 AgNO3+ NH4SCN = AgSCN + NH4NO3 2. 用硫酸水解后测定法. 例如：硬脂酸镁的含量测定 Mg(C17H35COO)2 + H2SO4 =MgSO4 + 2C17H35COOH H2SO4+2NaOH =Na2SO4 + 2H2O 取本品约0.1g，精密称定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L)50ml，煮沸至油滴澄清,继续加热10min，放冷至室温，加甲基橙指示液1-2滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L)相当于2.016mg的MgO。 （3）经氧化还原后测定法 1. 碱性还原后测定 例如：泛影酸（用于泌尿系造影）的含量测定(曙红钠指示剂) 2. 酸性还原后测定(硫酸铁铵指示剂) 例如：碘番酸（口服胆囊造影剂） 的含量测定 Zn还原后银量法 3. 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 （1）含锑药物例如：葡萄糖酸锑的含量测定 Sb5+ +2KI =Sb3+ + 2K+ + I2 I2 +2Na2S2O3 =2NaI +Na2S4O6 （连四硫酸钠 ） 2）含铁药物 2Fe3+ + 2KI =2Fe2+ + 2K+ + I2 I2 +2Na2S2O3 =2NaI + Na2S4O6 二、经有机破坏的分析方法 药物分析中常用的有机破坏的方法有 干法破坏 湿法破坏 氧瓶燃烧法 (一)湿法破坏 HNO3-HClO4法； HNO3-H2SO4法 ；H2SO4-硫酸盐法； HNO3-H2SO4-HClO4法；H2SO4-H2O2；H2SO4-KMnO4 (二)干法破坏（加Na2CO3或MgO以助灰化；温度控制在420℃） 本法系将有机物灼烧灰化以达分解的目的。将适量样品置于瓷、镍、铂坩埚中，常加无水碳酸钠或轻质氧化镁等以助灰化，混合均匀后，先小火加热，使样品完全炭化，然后放入高温炉中灼烧，使其灰化完全，即可.(适用于湿法不易破坏完全的有机物（如含氮杂环类有机药物）以及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物) (三)氧燃瓶燃烧法(oxygen flask combustion method) 原理：将有机药物放入充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或测定含卤素有机药物或含硫、氮、 硒等其它元素的有机药物。 1.仪器装置 500ml, 1000ml, 2000ml, 磨口、硬质玻璃锥形瓶;2. 称样：固体样, 液体样;3. 燃烧分解操作法;4. 吸收液的选择 用于X、S、Se等的鉴别、检查、含量测定时多数是H2O或H2O-NaOH；少数为H2O-NaOH-H2O2 应用示例：碘苯酯（脊髓蜘蛛膜下腔造影剂，诊断药）的测定 第二节 定量分析方法特点 一、容量分析法 容量分析法的特点：操作简单、快速；比较准确（RSD＜0.2%）；仪器普通易得。 （二）、容量分析法的计算问题 1. 滴定度(T）：每毫升滴定溶液相当于被测物质的量(mg/mL)。 2. 滴定度的计算 aA + bB =cC + dD T = MA×b/a×VB（B指标液，A指被测物） 3. 百分含量的计算：（1）直接滴定法 D% = V ×F ×T/W ×100% F = 实际标定的浓度/规定的浓度（滴定液浓度校正因子） （2）间接滴定法（回滴定法；剩余滴定法）D% = （VO – VB) ×F ×T/W ×100% 二、光谱分析法 （一）